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1、化学进展手性金属络合物的合成及应用摘要手性金属络合物因其独有的性质,越来越受到人们的关注,本文就手性金属络合物的定义、几种手性金属络合物的合成、手性金属络合物催化剂的制备及其在不对称加氢反应、不对称碳一碳键形成反应、不对称氧化反应、烯烃的异构化反应、氢硅化反应、C,N-二苯基硝酮立体选择性环加成反应、不对称Baeyer-Villiger反应等方面的应用进行简单的综述。关键词手性salen-Mn络合物手性氮杂卡宾金属络合物手性pybox-金属络合物合成不对称催化反应应用SynthesisandApplicati
2、onofChiralMetalComplexesZhangFangQinChemistry2009296077(ChemistryandChemicalEngineering,Taiyuan030006)AbstractBecauseoftheiruniquenatureofchiralmetalcomplexes,moreandmorepeoplepayattentiononthem.Thisarticleisthesimpleoverviewonthedefinitionofthechiralmetalc
3、omplexes,thesynthesisofseveralchiralmetalcomplexes,preparationofchiralmetalcomplexcatalystsinasymmetrichydrogenation,asymmetriccarbon-carbonbondformationreactions,asymmetricoxidationreaction,olefinisomerization,hydrosilylationreactionofN-diphenylnitronester
4、eoselectivecycloadditionreactions,asymmetricBaeyer-Villigerreactionandtheapplicationofotheraspects.Keywordschiralsalen-Mncomplex;chiralaza-carbenemetalcomplexes;ChiralMetalComplexesofPyridine-2,6-bis(oxazolines);synthesis;asymmetriccatalyticreactions;applic
5、ation-6-化学进展Contents1Introduction2Thedefinitionofthechiralmetalcomplexes3Thesynthesisofthechiralmetalcomplexes3.1SynthesisofN-heterocycliccarbenemetalcomplexes3.2Thesynthesisofchiralpybox-metalcomplexes4Theapplicationofthechiralmetal-6-化学进展complexes4.1Asymm
6、etricHydrogenationreaction4.2Asymmetriccyclopropanationreaction4.3Theapplicationofthechiralmetalcomplexesinotherreactiontypes4.4Thestudyofchiralmetalcomplexesasdrugs5Outlook1引言近年来,随着化学化工的发展,手性金属络合物也备受人们的关注,由于其独有的性质,引起很多的学者进入手性金属络合物的研究领域。手性金属络合物被广泛用作催化剂,在不对称
7、合成中的用途很大,手性pybox-金属络合物成功地应用到许多不对称催化反应中,如环丙烷化反应、Diels-Alder反应、1,3-偶极环加成反应、不对称aldol反应和偶联反应等[22]。金属络合物手性的发现和认识对早期配位化学理论的建立起了积极的作用,它在生物无机化学、不对称催化、超分子化学等化学分支学科中都具有重要的应用。已知在一些重要体系中精确的分子识别和严格的结构匹配都与手性密切相关。不对称合成是当前有机合成中热门研究领域,利用手性金属络合物催化剂催化不对称硅氢化、烷基化,以烯烃、酮、亚胺、醛等合成手
8、性醇、手性胺、手性酮等具有很好的工业应用前景。2、手性金属络合物的定义所谓手性(Chirality)即立体异构形式,具有手性的两个分子的结构彼此间的关系如同镜像和实物或左手和右手间的关系,相似但不叠合[5]。金属络合物,为一类具有特征化学结构的化合物,由中心金属原子或离子(统称中心原子)和围绕它的称为配位体(简称配体)的分子或离子,完全或部分由配位键结合形成。手性金属络合物是由手性配体与金属原子或离