氧化还原滴定思考题与习题

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1、第九章氧化还原滴定一、填空题1.下列现象各属什么反应(填A,B,C,D)(1)用KMnO4滴定Fe2+时Cl-的氧化反应速率被加速。(2)用KMnO4滴定C2O42-时,红色的消失由慢到快。(3)Ag+存在时,Mn2+被S2O82-氧化为MnO--____________。A催化反应B自动催化反应C副反应D诱导反应。2.若两对电子转移数均为1,为使反应完全程度达到99.9%,则两电对的条件电位差至少应大于。若两对电子转移数均为2,则该数值应为。3.0.1978g基准As2O3在酸性溶液中恰好与40.00mLKMnO4溶液反应完全,该KMnO4溶液的浓度为。[Mr(As2O3)

2、=197.8]4.已知在1mol·L-1HCl介质中EΘ'Fe3+/Fe2+=0.68V;EΘ'Sn4+/Sn2+=0.14V,则下列滴定反应;2Fe3++Sn2+==2Fe2++Sn4+平衡常数K=;化学计量点电位为;反应进行的完全程度c(Fe2+)/c(Fe3+)为。5.氧化还原滴定计量点附近的电位突跃的长短和氧化剂与还原剂两电对的标准电极电势有关,它们相差愈,电位突跃愈;若两电对转移的电子数相等,计量点正好在突跃的;若转移的电子数不等,则计量点应偏向。6.常用的氧化还原方法有、和。7.用KMnO4法间接测定钙或直接滴定Fe2+时,若滴定反应中用HCl调节酸度,测定结果会;

3、这主要是由于,反应为。8.如果溶液中同时存在HgCl2和Cl2,加入还原剂SnCl2时,先被还原。(已知,,)二、选择题1*.已知在1mol·L-1HCl介质中,EΘ’Cr2O72-/Cr3+=1.00V;EΘ’Fe3+/Fe2+=0.68V;以K2Cr2O7滴定Fe2+时,选择下列指示剂中的哪一种最合适?()A.二苯胺(EΘ’In=0.76V);B.二甲基邻二氮菲-Fe3+(EΘ’In=0.97V);C.次甲基蓝(EΘ’In=0.53V);D.中性红(EΘ’In=0.24V)。2.对于2A++3B4+=2A4++3B2+这个滴定反应,等量点时的电极电位是()A.B.C.D.3

4、.在1mol/L的HCl中,,,在此条件下,以Fe3+滴定Sn2+,计量点的电位为()。A.0.25VB.0.23VC.0.33VD.0.52V4*.在1mol/L的H2SO4溶液中,用0.1000mol/LCe4+滴定0.1000mol/LFe2+溶液,最恰当的氧化还原指示剂是()。A.次甲基蓝B.邻苯氨基苯甲酸C.邻二氮菲—亚铁D.KSCN5在1mol·L-1H2SO4溶液中,EΘ'Ce4+/Ce3+=1.44V;EΘ'Fe3+/Fe2+=0.68V;以Ce4+滴定Fe2+时,最适宜的指示剂为()A.二苯胺磺酸钠(EΘ'In=0.84V);B.邻苯氨基本甲酸(EΘ'In=0

5、89V);C.邻二氮菲—亚铁(EΘ'In=1.06V);D.硝基邻二氮菲—亚铁(EΘ'In=1.25V)。6.用碘量法测定Cu2+时,加入KI是作为()A.氧化剂B.还原剂C.络合剂D.沉淀剂答案:一、填空题1.D。B。A。2.0.36V。0.18V。3.0.02000mol·L-1。4.K=2.0×1018;Esp=0.32V;1.3×106。5.标准电极电势,大,大;中点;转移电子数多的电对一方。6.KmnO4法、K2Cr2O7法,I2量法。7.偏高;部分MnO4被Cl-还原,2MnO4-+16H++10Cl-=2Mn2++5Cl2+8H2O。8.Cl2。二、选择题1.B2

6、.D3.C4.C5.C6.BCD三、其他1.条件电位和标准电位有什么不同?影响电位的外界因素有哪些?答:标准电极电位E′是指在一定温度条件下(通常为25℃)半反应中各物质都处于标准状态,即离子、分子的浓度(严格讲应该是活度)都是1mol/l(或其比值为1)(如反应中有气体物质,则其分压等于1.013×105Pa,固体物质的活度为1)时相对于标准氢电极的电极电位。电对的条件电极电位(E0f)是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为,并且溶液中其它组分的浓度都已确知时,该电对相对于标准氢电极电位(且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位,它在条件不变时为一常数)。由上可知,

7、显然条件电位是考虑了外界的各种影响,进行了校正。而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。影响条件电位的外界因素有以下3个方面;(1)配位效应;(2)沉淀效应;(3)酸浓度。2.是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中?为什么?答:一般讲,两电对的标准电位大于0.4V(K>106),这样的氧化还原反应,可以用于滴定分析。实际上,当外界条件(例如介质浓度变化、酸度等)改变时,电对的标准电位是要改变的,因此,只要能创造一个适当的外界条件,使两电对的电极电位超过0.4V,那么这样的

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