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1、碳氢键活化编辑这是有机化学里的一个概念。是最近几年兴起地一个有机化学中重要的领域。按反应机理上来讲,一般为氧化还原型的和复分解型的,而从催化剂来看,可以分为金属催化的和非金属催化的。由于有机化学可认为是定向地断裂和生成C-X键的过程,因此在反应中通常需要定位基团,可以高效地构筑C-X键,但在这些过程中也有这样一个问题,那就是定位基团的引入使得反应原子经济性不高,而如果不引入定位基团,而是直接选择性地断裂C-H键,进一步地发生其它反应,这样就能高效地构筑化合物,提高反应效率和原子经济性。1.发生反应本身不容易2。如果有多
2、个反应C-H位点,反应选择性比较难控制3,反应条件比较苛刻,如温度高,常用些对空气非常敏感的配体,这样对操作要求就高施章杰教授在C-O/H/C以及氧气的活化研究领域做出了创新性和系统性的研究工作,提出了“相互活化”(MutualActivation),氧化偶联和CDA(CrossDehydrogentiveArylation)等新概念,在NatChem,JACS.,Angew.Chem.等国际研究刊物上作为通讯联系人发表研究论文70多篇,并在Nature,Chem.Rev.Acc.Chem.Res.,Chem.Soc.
3、Rev.等刊物上发表评述性论文多篇,作为共同主编撰写了《C-HActivation》一书。施章杰教授的研究工作受到了国内外同行的广泛关注,研究工作多次受到Science,NatureAsia,C&ENews,NatChem,AngewChem,Synfact等杂志和媒体高度评价。目前,施章杰教授的研究工作已经被他引4300多次,h指数37。碳氢键活化是近年来发展迅速的热门领域。碳氢键的直接官能团化反应由于具有多种突出的优点以及很大的挑战性,被誉为“化学的圣杯”,吸引越来越多科学家的关注。联芳基化合物是广泛存在于天然产物
4、和药物分子中的重要结构单元。在诸多有机合成方法中,用于构建联芳基化合物最有效的方法是过渡金属催化的交叉偶联反应。现在的发展策略是以碳氢键代替传统偶联反应中的碳金属键或碳卤键,即从普通芳环出发的交叉偶联反应。在过去的十几年中,经典的贵金属催化的碳氢键活化已取得很大进展,但有毒有害的重金属残留以及较高成本一直是难以解决的困难。最近,以廉价易得的普通过渡金属催化的碳氢键活化反应,甚至是无过渡金属催化的碳氢键活化反应代表了该领域未来的发展方向,具有重要的战略意义和挑战性,无论在有机化学理论的发展还是在化学工业的应用上都具有及其
5、深远的意义。最近,武汉大学雷爱文、北京大学施章杰和京都大学Hayashi三个课题组几乎同时成功实现了有机小分子促进的芳基卤化物与普通芳环的交叉偶联反应,用以高效地构建联芳基化合物。这一结果为合成各种杂原子多环化合物提供了高效经济的新方法。相关的机理研究证明该反应是一种全新的碳氢键活化历程,不同于任何一种经典的过渡金属催化的碳氢键活化反应机理,揭示了一种全新的碳氢键活化方式,同时解决了合成中的重金属残留问题。这些研究工作分别在JACS、NatureChemistry、JACS上发表,引起了国内外化学家的广泛关注。碳氢键活
6、化的新进展发布时间:2010-10-11阅读次数:9073碳氢键活化是近年来发展迅速的热门领域。碳氢键的直接官能团化反应由于具有多种突出的优点以及很大的挑战性,被誉为“化学的圣杯”,吸引越来越多科学家的关注。联芳基化合物是广泛存在于天然产物和药物分子中的重要结构单元。在诸多有机合成方法中,用于构建联芳基化合物最有效的方法是过渡金属催化的交叉偶联反应。现在的发展策略是以碳氢键代替传统偶联反应中的碳金属键或碳卤键,即从普通芳环出发的交叉偶联反应。在过去的十几年中,经典的贵金属催化的碳氢键活化已取得很大进展,但有毒有害的重金
7、属残留以及较高的催化剂成本一直是难以解决的困难。最近,以廉价易得的普通过渡金属催化的碳氢键活化反应,甚至是无过渡金属催化的碳氢键活化反应代表了该领域未来的发展方向,具有重要的战略意义和挑战性,无论在有机化学理论的发展还是在化学工业的应用上都具有及其深远的意义。过去一年里,施章杰教授课题组在对普通过渡金属(铁,钴等)催化的芳基碳氢键活化与芳基卤化物的偶联反应进行了系统的研究。他们在研究过程中发现有机分子邻菲罗啉类衍生物催化的芳基碳氢键活化产物,并成功实现了邻菲罗啉促进的芳基卤化物(溴化物和碘化物)与普通芳环的交叉偶联反应
8、,用以高效地构建联芳基化合物,并研究中发现将偶联反应应用到分子内的体系,同样可以高产率地得到苯并色烯分子。这一结果为合成各种杂原子多环化合物提供了高效经济的新方法。相关的机理研究证明该反应是一种全新的碳氢键活化历程,不同于任何一种经典的过渡金属催化的碳氢键活化反应机理,揭示了一种全新的碳氢键活化方式,同时解决了合成中的重金属残留问
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