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《含双侧臂配体的钌ⅱ多吡啶配合物与核酸作用性质研究(可编辑)》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、含双侧臂配体的钌Ⅱ多吡啶配合物与核酸作用性质研究中山大学博士学位论文含双侧臂配体的钌(Ⅱ)多吡啶配合物与核酸作用的性质研究姓名:孙静申请学位级别:博士专业:无机化学指导教师:毛宗万20090527摘要摘要核酸是生命体内重要的生物大分子,是生物承载和传递信息的载体。小分子过渡金属配合物在探索核酸的结构、作用机制及其功能方面起着极其重要的作用。其中,钉多吡啶配合物与核酸及核苷酸相互作用研究引起了人们很大的兴趣,由于这类配合物的几何构型在与的相互作用过程中起着至关重要的作用,因此对配体进行合理的修饰能够对配合物的空间构型以及电子结构产生很多变化,对进一步研究它们与的作用机理和生物功能,从而寻找既有对
2、的构象识别,位点识别能力并且与发生独特作用的多功能试剂发挥着重要作用。本论文合成了一系列含三甲铵基、三乙铵基、三正丁铵基、腺嘌呤、胸腺嘧啶、胞嘧啶和尿嘧啶等碱基的配合物,系统地研究了该系列配合物由于功能基团的位置、空间位阻、氢键等因素对性质的影响,主要研究工作包括如下几个方面:.对,’.二甲基.,’.联吡啶的甲基进行修饰,合成了两个含三甲铵基和三正丁铵基的联吡啶衍生物,二三乙铵基甲基.,,联吡啶阳离子,铵基甲基.,,联吡啶阳离子,,联吡啶以及它们的钌四配合物和】,邻菲咯啉,并测定了两个配合物的晶体结构。在这两个配合物中均形成六配位的畸变八面体构型。通过紫外吸收光谱、荧光光谱及光谱等光谱手段、粘
3、度测定等实验研究了这些配合物与小牛胸腺之间的作用模式。实验结果表明:当主配体带双阳离子时,可以对配合物与作用产生很明显的影响。配合物对的结合力要比大,这与配合物的结构有关,因为配体中的三正丁基比中的三乙基具有更大的空间位阻,使得与的作用力减弱。另一个发现是,当两个配合物在与结合时,都表现出了很好的立体选择性。粘度实验表明,尽管两个配合物的结构相似,但与作用的模式却并不相同,主要通过半插入结合,而则通过静电结合,其主要原因仍然是中较大的空间位阻所致。孙静:届中山大学博士学位论文.考虑到季胺盐的空间位阻,合成了具有更小空间结构的配体二三甲铵基甲基心,’.联毗啶阳离子,同时考虑到配体的插入平面较小,
4、我们引入具有更大平面的,:’,’卅配体取代,同时为了与前边合成的两个配体做比较,合成了三个新的配合物、】和,并测定了配合物和的晶体结构。用紫外吸收光谱、荧光光谱及光谱等光谱手段、粘度测定和断裂等方法系统的研究了三个配合物不同的键合性质。实验结果表明:配合物和都能与发生强烈的结合作用,而的结合稍弱,与结合能力的大小顺序是:,这与它们的空间构型有关;同时和也的断裂能力。配合物与的作用表现出了表现出了比强的比其他两个配合物更大的信号,说明它具有更好的空间立体选择性。.考虑到碱基对可能存在的识别作用,我们对,/,基.’’.联吡啶的甲基进行修饰,并在上边引入腺嘌呤和胸腺嘧啶碱基,合成了,.二.腺嘌呤甲基
5、心,..联吡啶∽,’二州腺嘌呤甲基.’一联毗啶,,..二胸腺嘧啶甲基,’联吡啶‘和.胸腺嘧啶甲基心,。.联吡啶四个配体,及相对应的配合物。光谱变化和热变数据等实验结果表明,四个配合物与双螺旋的相互作用模式可能通过沟面、静电或者氢键等弱的结合方式结合,并且在光照时间充足的情况下,也可以引起的断裂,配合物和表现出了比较好的断裂活性。对配合物与小牛胸腺作用方式进行模拟发现,四个配合物与发生作用的位点都在碱基上,配合物作用在的大沟的碱基上,,和则作用在小沟的碱基上,作用的模式为氢键结合,这与实验所得的结果是一致的。.为了进一步探讨含碱基的配合物对作用的影响,在第三部分的基础上,引入胞嘧啶和尿嘧啶碱基,
6、合成了。二.胞嘧啶甲基.,’.联吡啶,.胞嘧啶甲基,’?联吡啶,,,’一二尿嘧啶甲基.,’联吡啶和,?.二科.尿嘧啶甲基,’.联吡啶四个配体,及相对应的配合物嘞帅】】。光谱变化和热变数据等实验结果表明,这四个配合物与双螺旋的相互作用模式也可能为沟面、静电或者氢键等弱的结合方的断裂。在完式,并且在光照时间充足的情况下,同样可以引起Ⅱ摘要全相同的实验条件下,配合物和展现了比和更好的断裂的能力。这表明配体取代基位置的变化和配合物尺寸的变化会很明显的影响到其与作用的性质。对配合物与小牛胸腺作用方式进行模拟发现,四个配合物与发生作用的位点同样都在碱基上,配合物作用在的大沟的碱基上,,和则作用在小沟的碱基
7、上,作用的模式为氢键结合。关键词:钌Ⅱ配合物,双螺旋,键合模式,多毗啶配体Ⅲ孙静:届中山大学博士学位论文,一‘■●:啦;.:.?..../,..,.,,....,?,,,.摘要,,.:.’‘。’.,,一’,’,,’,,】】.,.,.、矶.,..,五巴,..,,’,’.矿】.,】.】:’《;..,,孙静:届中山大学博士学位论文,伍;,,;、耐..,/,,’,,.口,’’.‘.,’..:.?;,,..
