资源描述：
《多吡啶钌配合物与离子识别研究导师：巢晖（可编辑）》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、多吡啶钌配合物与离子识别研究导师：巢晖多吡啶钌配合物与离子识别研究导师:巢晖姓名:黄怀义专业:材料化学毕业论文主要涉及以下几个方面:本1.离子识别研究概述文架2.配合物的合成与表征构3.配合物与磷酸盐识别研究4.配合物与阳离子识别研究5.研究展望与总结6.致谢离子识别研究的历史发展进程PedersennowPedersenLehnCram1995now19671987?提出主客体化?分子识别研究,?首先报道冠醚的?在穴醚化合物与学这一概念,由在生物、化学、合成,以及阳离阳离子的选择性此拉开超分子化环
2、境科学等不同子与冠醚的选择配位的的基础上学研究的序幕。学科学科蓬勃发性配位的作用。提出超分子组装展。的概念。荧光传感器作用原理分子基态和最低能量单重激发态之间的偶极不同,对荧光团的推一拉电子作用产生影响,容易发生分子内光致电荷1.分子内光致电荷转移ICT1.分子内光致电荷转移ICT转移过程,表现为光谱蓝移或红移。由一个发色团激发后与另一个处于基态的荧光团结合形成,荧光光谱变化表现为单体的发射峰消失或者减弱,产生2.激发缔合物与激发单体发光强度变化新的强、宽、长波长且无精细结构发射峰。一个处于激发态的
3、发色团把能量无辐射的转移到一个的基33..荧荧光光共共振振能能量量转转移移FFRREETT态受体分子的过程。一般用于生物化学领域如蛋白质与核酸的结构和动力学研究。通过光诱导电子转移给出信号,具体表现为荧光信号的44..光光诱诱导导电电子子转转移移PPEETT“on”或者“off”状态。离子识别研究荧光传感器的基本结构示意图离子识别研究DaltonTrans.,2011,40,2173Chem.Commun.,2010,46,90222+配合物的合成路径示意图HOOCCOOHEtOOCCOOEtEtO
4、H/HSO24NNNNNaBH4EtOHKCrO/HSO2424HNO3BrBrHOOHNBS,AIBNNaBr/HSO24HBrNNNNNNCCl4Dpa,KCO,23DMF,rtOHHOBrBrNNNaBrNNNNNNNNHBrNRuNNRuNNNNNNNRuCl?nHO32Dpa,EtN,CHCN,rt33NNNNNNNNNRuNNN[Rubpydmdpa]ClO合成路径2422+2+配合物的质谱图3?3?2?MSm/z?:364.3[M?H+EtN],397.7[M?H+2EtN],495.
5、9[M],332?2544.9[M+H+ClO],595.9[M+2H+2ClO]44配合物的紫外和荧光表征Rubpy3Rubpydmdpa12022Rubpydmdpa22Rubpy0.43800.24045444900.0300400500600700800500600700800Wavelength/nmWavelength/nm由于超共轭效应的影响,主由于dpa与联吡啶基团以配体共轭体系的π电子发生一定亚甲基相连,二者的π电子云11程度的重叠,使π到π*跃迁的能共轭程度降低,S到T的系间量降
6、低,MLCT峰红移。跨越增强,导致荧光减弱。AbsorbanceIntensitya.u.配合物的荧光量子产率与荧光寿命表1配合物的荧光量子产率与荧光寿命nsA量子产率ψ2+[Rubpy]3157.82.5751.0970.0332+[Rubpydmdpa]2176.90.8741.0950.026利用单光子稳态荧光寿命对得到的数据进行拟合,结果表明dpa基团的引入对配合物的荧光寿命或者是荧光量子产率没产生很大的影响。配合物的紫外和荧光pH滴定4500.93000.61500.30.00300400
7、500600700800500550600650700750Wavelength/nmWavelength/nm去质子化作用,对配合物的电子吸收光谱仅有很小的增幅,而配合物的荧光经历了一个明显的转变。AbsorbanceIntensitya.u.配合物2+50010μMCu400300200100034567891011121314pH在酸性条件下,配合物的荧光可以被铜离子所淬灭,随着溶液碱性增强,淬灭配合物荧光所需铜离子浓度增加。Intensitya.u.不同pH阳离子识别研究6002+Znoth
8、ermentalions300500othermentalions40020030022002100NiNi2Co21002Co2CuCu00500550600650700750500550600650700750Wavelength/nmWavelength/nmHepesbufferpH5HepesbufferpH8//.ensitya.u.不同pH阳离子识别研究othermentalions30022Ni,Co2001002Cu05005506006507007
