化学竞赛辅导12--醛 酮

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1、12--醛酮醛酮又含有羰基，，在醛分子中羰基于一个氢原子和一个烃基相连（甲醛例外，是和两个氢相连），其通式为：RCH=O，简写作RCHO，－CHO叫作醛基；在酮分子中羰基与两个烃基相连，其通式为：，其羰基又叫作酮基。醛酮可分为：§1.一元醛酮的结构、命名和物理性质一、醛和酮的结构（自学）二、命名1.醛、酮的系统命名以包含羰基的最长碳链为主链，看作母体。从靠近羰基的一端开始，依次标明碳原子的位次。在醛分子中，醛基总是处于第一位，命名时可不加以标明。酮分子中羰基的位次（除丙酮、丁酮外）必须标明，因为它有位置异构体。戊醛2-戊酮3-戊酮33醛、酮碳原子的位次，除用1，2，

2、3，4，…表示外，有时也用α，β，γ…希腊字母表示。α是指官能团羰基旁第一个位置，β是指第二个位置…。β-羟基丁醛α，α’-二溴-3-戊酮酮中一边用α，β，γ…，另一边用α’β’γ’…。ⅰ含醛基、酮基的碳链上的氢被芳环或环烷基取代，就把芳环或环烷基当作主链上的取代基看待：2-苯丙醛1-环己基-1-丙酮ⅱ醛基与芳环、脂环或杂环上的碳原子直接相连时，它们的命名可在相应的环系名称之后加－“醛”字。环己醛1，2-萘二醛ⅲ当芳环上不但连有醛基，而且连有其它优先主官能团时，则醛基可视作取代基，用甲酰基做词头来命名。4-甲酰基苯甲酸2.酮还有另一种命名法根据羰基所连的两个烃基名来

3、命名，把较简单的烃基名称放在前面，较复杂的烃基名称放在后面，最后加“酮”字。甲乙酮（丁酮）甲基乙烯基酮（丁烯酮）33后面是母体如含有两个以上羰基的化合物，可用二醛、二酮等，醛作取代基时，可用词头“甲酰基”或“氧代”表示；酮作取代时，用词头“氧代”表示。3-氧代戊醛（3-oxopentanal）2,4-戊二酮（2，4-pentanedione）英文羰基做取代基时用“oxo”（氧代）表示 不饱和醛、酮的命名是从靠近羰基一端给主链编号。三、醛、酮的物理性质1.物理性质除甲醛是气体外，十二个碳原子以下的醛、酮都是液体，高级的醛、酮是固体。低级醛常带有刺鼻的气味，中级醛则有花

4、果香，所以C8~C13的醛常用于香料工业。低级酮有清爽味，中级酮也有香味。羰基中，碳和氧以双键相结合，碳原子用三个sp2杂化轨道形成三个σ键,其中一个是和氧形成一个σ键，这三个键在同一个平面上。碳原子剩下来的一个p轨道和氧的一个p轨道与这三个σ键所形成的平面垂直,彼此重叠形成一个π键由于氧的电负性吸引电子的能力很强，所以羰基是一个极性基团，具有一个偶极矩，负极向氧一面，正极朝向碳的一面。由于羰基的偶极矩，增加了分子间吸引，所以它们的沸点与分子量相近的烷烃相比较，增高50℃以上。但因为醛酮分子间不能形成氢键，故其沸点则低于相应的醇。33羰基氧能和水分子形成氢键，故低级

5、醛、酮溶于水。2.光谱性质IR:醛C=O伸缩在1725cm-1附近,有强吸收峰。（共轭作用使吸收波数减少）中C-H吸收在2720cm-1附近有尖峰。 酮C=O伸缩在1715cm-1附近有强吸收峰。（共轭作用使吸收波数减小）17151695167516651640cm-1在环酮中，环张力使吸收波数增加。1715174517801815cm-1NMR:醛基上的Hδ=10ppm(而碳碳双键上的H约在δ=5ppm)这可能是的各向异性效应和羰基的吸电子效应减低了H周围电子密度所致。UV:提供有关羰基和C=C双键共轭的信息,若醛、酮为共轭体系，则在近紫外或可见区出现强吸收带（K

6、带）－共轭带（Konjuierte,共轭的，德文）如：K带：λmax215-250nm(εmax10000-20000)π→π*R带：（基团型的，Radiralartig德文）λmax300-350nm(εmax10-102)n-π﹡33§2.醛酮与亲核试剂的加成反应从醛酮的羰基结构可知，由于氧的诱导效应，使和它直接相连的碳原子带有电正性，由于这种关系，碳原子很容易和一系列的亲核试剂发生反应，氧原子在亲核试剂加入后，可以和一个亲电的部分结合。一般的讲，带负电荷的氧（电负性大，能容纳负电荷）比带正电荷的碳稳定。因此，羰基反应可以看作是首先由亲核试剂和碳原子结合而引起的

7、。1.加水醛酮在水溶液中生成水合物：在一般情况下产物不稳定，容易脱水而生成醛酮。但有些1,1-二醇是很稳定的化合物。⑴.结构对平衡位置的影响羰基是极化的，碳原子带部分正电荷，羰基上如有烷基或芳基，由于超共轭或共轭效应的影响，使羰基碳上的正电荷得到分散，与甲基是碳正离子稳定性提高相似。化合物的稳定性也相应提高，是水合平衡中水合物的含量降低。所以，甲醛、乙醛和丙酮的稳定性次序为：它们的水合物稳定次序为：甲醛在水溶液中完全转变成水合物，乙醛约有56％，而丙酮在水溶液中水合物的含量极低。如结构因素是水合物的稳定性相对提高，则是水合平衡位置偏向右边，例如：33三酮分子中，