第四章非水酸碱滴定法

《第四章非水酸碱滴定法》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第四章非水酸碱滴定法为什么要进行非水滴定？（1）大部分有机化合物难溶于水；（2）弱酸、弱碱的解离常数小于10-8时，不能满足目视直接滴定的要求，在水溶液中不能直接滴定；（3）当弱酸和弱碱并不很弱时，其共轭碱或共轭酸在水溶液中也不能直接滴定。第一节概述非水滴定法：在非水溶液中进行的滴定分析法非水酸碱滴定法：在非水溶液中进行的酸碱滴定法两种酸碱滴定法对比1．以水为溶剂的酸碱滴定法的特点：优点：易得，易纯化，价廉，安全缺点：当酸碱太弱，无法准确滴定有机酸、碱溶解度小，无法滴定强度接近的多元或混合酸碱无法分步或分别滴定2．

2、非水酸碱滴定法的特点非水溶剂为滴定介质→增大有机物溶解度改变物质酸碱性扩大酸碱滴定范围（一）溶剂的离解性（二）溶剂的酸碱性（三）溶剂的极性（四）均化效应和区分效应第二节溶剂的性质与作用（一）溶剂的离解性注：溶剂的酸性或碱性强弱分别由两对共轭酸碱对决定每一对共轭酸碱对中，酸越强，其对应的共轭碱越弱共轭酸碱对2溶剂阴离子酸的离解SHH++S-碱的离解SH+H+SH2+溶剂的自身离解反应SH+SHSH2++S-或溶剂质子自递反应共轭酸碱对1溶剂合质子溶剂的质子自递常数或离子积溶剂固有酸常数溶剂固有碱常数溶剂自身离解常数注

3、：Ks值是非水溶剂的重要特性，可以了解酸碱滴定反应的完全程度以及混合酸碱有无连续滴定的可能性滴定反应常数质子性溶剂中的酸碱滴定反应：结论KaSH或KbSH为定值，衡量溶剂授受质子能力的大小KaSH或KbSH↓，Ks↓，Kt↑，滴定反应完全程度↑Ks对滴定突跃的影响：Ks↓，滴定单一组分的⊿pH↑→滴定准确度↑SH2++S-2SH溶剂合质子溶剂阴离子强酸强碱例：水溶液（Kw=1.0×10-14）NaOH（0.1000mol/L）→HCL（0.1000mol/L）pH=4.3～9.7，⊿pH=5.4乙醇溶液中（Ks=1

4、.0×10-19.1）C2H5ONa（0.1000mol/L）→HCL（0.1000mol/L）pH*=4.3～14.8，⊿pH*=10.5滴定突跃范围↑↑水溶液中H2O+H2OH3O++OH-醋酸溶液中HAC+HACH2AC++AC-乙醇溶液中C2H5OH+C2H5OHC2H5OH++C2H5O-（二）溶剂的酸碱性1.酸HA溶在溶剂SH中：注：HA的表观酸度决定于HA的固有酸度和溶剂的固有碱度溶剂SH碱性越强，反应越完全，HA的酸性越强酸HAH++A-碱SH+H+SH2+离解平衡反应HA+SHSH2＋+A-HA固

5、有酸常数溶剂固有碱常数HA在溶剂中表观酸常数例：HCL在H2O中的酸性＞在HAc中的酸性（∵H2O的碱性＞HAc）续前2.碱B溶在溶剂SH中注：B的表观碱度决定于B的固有碱度和溶剂的固有酸度溶剂SH酸性越强，反应越完全，B的碱性越强碱B+H+BH+酸SHH++S-离解平衡反应B+SHS-+BH+B固有碱常数溶剂固有酸常数B在溶剂中表观碱常数例：NH3在HAc中的碱性＞在H2O中碱性（∵HAc的酸性＞H2O）续前结论物质的酸碱性强弱与其自身授受质子能力及溶剂授受质子能力有关；碱性溶剂使弱酸的酸性增强，酸性溶液使弱碱的

6、碱性增强；溶剂的酸碱性影响滴定反应的完全度。（三）溶剂的极性介电常数：表示带相反电荷的质点在溶液中离解所需能量的大小结论：溶剂极性↑，ε↑，f↓，能量↓，越易于解离，酸性↑HA+SHSH2+•A-SH2++A-B+SHBH+•S-BH++S-电离离解电离离解电离：酸、碱同溶剂间发生质子转移，静电引力作用下形成离子对离解：离子对在溶剂作用下分开，形成溶剂合质子或溶剂阴离子库仑定律不带电酸碱例：HAc在水(ε=80.37）中比在乙醇(ε=25）中酸性强续前没有离子对的生成，离解过程不受ε的影响NH4+在水中的溶解度与在

7、乙醇中的差不多同为两性溶剂，乙醇的质子自递常数比水大滴定反应更完全乙醇中可用强碱准确滴定NH4+带电荷酸碱NH4++SH[NH3SH2+]NH3+SH2+（四）均化效应和区分效应1．均化效应（拉平效应）均化效应：能将酸或碱的强度调至溶剂合质子（或溶剂阴离子）强度水平的效应均化性溶剂：具有均化效应的溶剂HCLO4+H2OH3O++CLO4－H2SO4+H2OH3O++SO42－HCL+H2OH3O++CL－HNO3+H2OH3O++NO3－注：在稀的水溶液中，四种酸的强度几乎相等四种酸在水中全部解离，碱性较强的H2O

8、可全部接受其质子，定量生成H3O+，更强的酸在水溶液中都被均化到H3O+水平强强度相近续前2．区分效应区分效应：能区分酸碱强弱的效应区分性溶剂：能区分酸碱强弱的效应的溶剂HCLO4+HAcH2Ac++CLO4－H2SO4+HAcH2Ac++SO42－HCL+HAcH2Ac++CL－HNO3+HAcH2Ac++NO3－注：在HAc溶液中，四种酸的强度不相等HA