第四章 酸碱滴定法

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1、第四章酸碱滴定法1．下列各酸，哪些能用NaOH溶液直接滴定或分步滴定?哪些不能？如能直接滴定，各应采用什么指示剂？（1）甲酸（HCOOH）Ka＝1.8×10-4（2）硼酸(H3BO3)Ka1＝5.4×10-10（3）琥珀酸（H2C4H4O4）Ka1＝6.9×10-5，Ka2＝2.5×10-6（4）柠檬酸（H3C6H5O7）Ka1＝7.2×10-4，Ka2＝1.7×10-5，Ka3＝4.1×10-7（5）顺丁烯二酸Ka1＝1.5×10-2，Ka2＝8.5×10-7（6）邻苯二甲酸Ka1＝1.3×10-3，Ka2＝3

2、.1×10-6答：（1）cKa≥10-8，可以直接滴定，酚酞。（2）cKa≤10-8，不能直接滴定。可用甘油或甘露醇等多元醇与H3BO3配位增加酸的强度。（3）cKa1＞10-8，cKa2＞10-8，但Ka1/cKa2＜104，不能分步滴定，一个突跃，酚酞。（4）cKa1＞10-8，cKa2＞10-8，cKa3≈10-8，cKa1/cKa2＜104，cKa2/cKa3＜104，不能分步滴定。（5）cKa1＞10-8，cKa2＞10-8，cKa1/cKa2＞104，能分步滴定，二个突跃，先用甲基橙，再用酚酞。（6）

3、cKa1＞10-8，cKa2＞10-8，cKa1/cKa2＜104，不能分步滴定，一个突跃，酚酞。2．NaOH标准溶液吸收了空气中的CO2，当用于滴定（1）强酸（2）弱酸时，对滴定的准确度各有何影响？答：（1）滴定强酸时：若用甲基橙：CO32-→H2CO3，消耗2molH+，无影响。若用酚酞：碱性变色，CO32-→HCO3-，消耗1molH+，结果偏低。（2）滴定弱酸时：计量点pH＞7，只能用酚酞，结果偏低。3．标定HCl溶液时，若采用（1）部分风化的Na2B4O7∙10H2O；（2）部分吸湿的Na2CO3；(3

4、)在110℃烘过的Na2CO3，则标定所得的浓度偏低、偏高，还是准确？为什么？答：（1）偏低；（2）偏高；（3）偏高。4．为什么用盐酸可滴定硼砂而不能直接滴定醋酸钠？又为什么用氢氧化钠可滴定醋酸而不能直接滴定硼酸？11解：（1）Na2B4O7∙10H2O可看成是H3BO3和NaH2BO3按1：1组成的，则B4O72-+5H2O=2H2BO3-+2H3BO3H2BO3-的，由于cKb＞10-8，故可用HCl标准溶液滴定。而NaAc的，由于cKb＜10-8，故不能用HCl标准溶液直接滴定。（2）同上，因为HAc的Ka

5、=1.7×10-5，cKa＞10-8，所以可用NaOH滴定；而硼酸H3BO3的实际形式为HBO2∙H2O，Ka=5.4×10-10，cKa＜10-8，故不能用NaOH标准溶液直接滴定。5．酸碱指示剂的变色原理是什么？什么是变色范围？选择指示剂的原则是什么？6．试用酸碱质子理论解释水分对非水溶液滴定酸或碱的影响。答：水分对非水溶液滴定酸或碱有影响。因为水既可以接受质子，又可给出质子，从质子理论的观点看来，水既是酸性杂质，又是碱性杂质。所以在非水滴定中，无论滴定的物质是酸还是碱，水均消耗较多的标准溶液。7．在下列何种

6、溶剂中，醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸强度都相同？（1）纯水；（2）浓硫酸；（3）液氨；（4）甲基异丁酮8．用非水酸碱滴定法测定下列样品，应选择何种溶剂、指示剂、标准溶液？①醋酸钠；②苯甲酸；③磺胺嘧啶；④枸橼酸钠；⑤苯酚解：显酸性的：②、⑤显碱性的：①、③、④溶剂指示剂标准溶液酸性二甲基甲酰胺百里酚蓝NaOCH3碱性HAc结晶紫HClO49．下列溶剂中何者为质子溶剂？何者为无质子溶剂？若为质子溶剂，是酸性溶剂还是碱性溶剂？若为无质子溶剂，是偶极亲质子溶剂还是惰性溶剂？（1）冰醋酸；（2）二氧六环；（3）乙二胺；

7、（4）甲基异丁酮；（5）苯；（6）水；（7）乙醚；（8）异丙醇；（9）丙酮；（10）丁胺。10．若要对苯酚、HAc、水杨酸、HClO4进行区分滴定，应选用何种溶剂、滴定剂？答：以甲基异丁酮（pKs>30）为溶剂，以氢氧化四丁胺为滴定剂。1111．试设计测定下列混合物中各组分的方法，写出滴定原理、指示剂、操作步骤及计算公式。（1）HCl和H3PO4；（2）HCl和硼酸；（3）HCl和NH4Cl；（4）HCl和HAc；（5）Na3PO4和NaOH；（6）Na3PO4和Na2HPO4；（7）NaHSO4和NaH2PO4

8、；（8）NH3∙H2O和NH4Cl答：（1）HCl和H3PO4；均可滴定。先用甲基橙，变色时V1（HCl→H2O，H3PO4→H2PO4-）再用酚酞，变色时V2（H2PO4-→HPO42-）（2）HCl和硼酸；H3BO3的Ka=7.3×10-10，不能用NaOH滴定，而加入甘油后可用NaOH直接滴定。所以，可先用NaOH标准溶液滴定HCl，以甲基橙为指示剂，由红变黄，记下