《热力学第二定律》作业 (2)

《热力学第二定律》作业 (2)

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1、《热力学第二定律》作业1.有5molHe(g),可看作理想气体,已知其,从始态273K,100kPa,变到终态298K,1000kPa,计算该过程的熵变。解:2.有2mol理想气体,从始态300K,20dm3,经下列不同过程等温膨胀至50dm3,计算各过程的,,,和的值。(1)可逆膨胀;(2)真空膨胀;(3)对抗恒外压100kPa。解:(1)可逆膨胀,(2)真空膨胀,,,同(1),(3)对抗恒外压100kPa。由于始态终态同(1)一致,所以,,同(1)。,3.1molN2(g)可看作理想气体,从始态298K,100kPa,经如下两个等温过程,分别到达终态压力为600kPa,分别求过程的,,,,

2、,,和的值。(1)等温可逆压缩;(2)等外压为600kPa时的压缩。解:(1)等温可逆压缩,(2)等外压为600kPa时的压缩,由于始态终态同(1)一致,所以,,,,同(1)。4.将1mol双原子理想气体从始态298K,100kPa,绝热可逆压缩到体积为5dm3,试求终态的温度、压力和过程的,,,和的值。解:5.将1mol苯C6H6(l)在正常沸点353K和101.3kPa压力下,向真空蒸发为同温、同压的蒸气,已知在该条件下,苯的摩尔汽化焓为,设气体为理想气体。试求(1)该过程的和;(2)苯的摩尔汽化熵和摩尔汽化Gibbs自由能;(3)环境的熵变;(4)根据计算结果,判断上述过程的可逆性。解:

3、设计可逆过程p外=0(I)C6H6(g)353KC6H6(l)353K可逆(II)(1)W=0(2)(3)(4)6.某一化学反应若在等温等压下(298.15K,)进行,反应进度为1mol时,放热40.0kJ,若使该反应通过可逆电池来完成,则吸热4.0kJ。(1)计算该化学反应的;(2)当该反应自发进行时(即不作电功时),求环境的熵变及总熵变;(3)计算体系可能做的最大功为若干?解:(1)(2)(3)7.1mol单原子理想气体始态为273K,,分别经历下列可逆变化:(a)恒温下压力加倍(b)恒压下体积加倍(c)恒容下压力加倍(d)绝热可逆膨胀至压力减少一半。(e)绝热不可逆反抗恒外压0.5×膨胀

4、至平衡。试计算上述各过程的、、、、、、。(已知273K,下改气体的摩尔熵为100)解:(a)恒温下压力加倍或(b)恒压下体积加倍,当时,或(c)恒容下压力加倍,当时,(d)绝热可逆膨胀至压力减少一半(e)绝热不可逆反抗恒外压0.5×膨胀至平衡绝热不可逆过程中不可用绝热可逆过程方程,现利用下述方法求终态温度。理想气体的绝热不可逆过程的熵变计算可使用状态I到状态II的普遍熵变公式:8.在298K和100kPa压力下,已知C(金刚石)和C(石墨)的摩尔熵、摩尔燃烧焓和密度分别为:物质C(金刚石)2.45-395.403513C(石墨)5.71-393.512260试求:(1)在298K和100kPa

5、下,C(石墨)C(金刚石)的;(1)在298K和100kPa时,哪个更稳定?(3)增加压力能否使不稳定晶体向稳定晶体转变?如有可能,至少要加多大的压力,才能实现这种转化?解:(1)C(石墨)C(金刚石)(2)在298K和100kPa下,,说明在此条件下反应不能右向进行,即石墨不能变为金刚石,故此时石墨稳定。(3)加压有利于反应朝着体积缩小的方向进行。金刚石的密度比石墨的大,单位质量的体积比石墨的小,所以增加压力有利于使石墨变为金刚石。欲使,解上式得需加压到1.52×109Pa时才能使石墨变为金刚石。

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