超分子化学文献阅读翻译

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1、文献阅读感想文献题目：氯氰菊酯与β-环糊精的复杂的主客体效应：光谱和理论研究文献内容综述：首先是合成β-环糊精与氯氰菊酯的包合物。为了揭示主客体相互作用，在紫外可见吸收光谱和拉曼光谱B3LYP/6-31G（d）水平上进行氯氰菊酯和β-环糊精包合物的分析，结合理论计算，当检查优化结构的包合配合物时，我们发现，氯氰菊酯分子从较大的开口插入到β-环糊精的空腔中，并且该苯基部分也在空腔内部。再用偏态密度光谱（PDOS）和自然键轨道（NBO）分析，揭示了分子间氢键是形成包合物的主要驱动力。DFT计算重现了实验光谱和理论偏差在20厘米之内。然后比较相同的振动模式的自由氯氰菊酯

2、和β-环糊精的包合物，我们注意到，大部分包合物自由分子呈现拉曼光谱的特征峰，但在相同的振动模式，存在一个2-13厘米的拉曼位移已被观察到。特征波段和小拉曼频移的存在肯定了氯氰菊酯和β-环糊精之间的弱相互作用。通过热力学计算分析表明，氯氰菊酯β-环糊精包合物形成是自发的焓驱动的过程。1.介绍氯氰菊酯是一种人工合成的合成除虫菊酯，在大规模商业化农业的应用，以及在消费类产品作住宅用途作为杀虫剂使用。它表现为快速作用昆虫神经毒素，可用于编制耐用驱蚊棉织物[1,2]。然而，水溶性差限制了氯氰菊酯纺织品的使用。环糊精的环状低聚糖是具有淀粉酶降解作用的天然副产品。最常见的环糊精

3、a，b和c，环糊精具有六个（a），七个（b）或八个（c）葡糖酐环结合的结构。环糊精可以被表示为较小和较大的开口，一些亲水性的主级（在较小的开口）和次级（较大的开口），一个羟基的暴露于环形外侧。由于官能团的特别安排，环形的内部的亲水性与水环境中相比是相当小的。因此，环糊精空腔是非常适合的的其它疏水性分子的。与此相反，外部环形具有足够的亲水性，环糊精（或它们的复合物）呈现高水溶性的。具有这些结构特征的环糊精能够与疏水性分子形成主-客体复合物[3]。作为此功能的结果，环糊精具有广泛的应用在纺织品的精加工功能。环糊精和它们的复合物的结构解析是我们了解主客体相互作用的根本。

4、运用经典表征技术，如核磁共振，红外光谱，拉曼光谱，紫外-可见光谱，热分析，相关的理论计算等等方法，可以在阐明环糊精的化学复合物的形成的基本方面起到至关重要的作用[15-22]。环糊精的的大小和共形灵活性，使几何优化价格昂贵，难以排除使用更复杂的从头计算方法，如Møller的Plesset微扰理论（MP2，MP3或MP4）。相反，一些研究工作是基于分子动力学（MD）[23-26]，半经验量子力学（QM）方法[27-29]，哈特里-福克方法[30]和密度泛函理论与合适的基准集[31〜34]。在这些作品中，结合不同的理论方法，如半经验和DFT，都能够获得可靠的环糊精的系

5、统结构和相互作用[27-29]。在目前的工作中，合成β-环糊精与氯氰菊酯的包合物，进行紫外-可见吸收和拉曼散射光谱测定。为了探索主客体的相互作用，部分密度状态谱（PDOS）和自然键轨道（NBO）分析，在DFT水平上进行共轭与正常模式的分析自由氯氰菊酯，β-环糊精和β-环糊精包合氯氰菊酯配合物。所有光谱波段进行精确分配，并进行主客体的相互作用探索。2.实验和计算方法2.1.用于形成包合物的材料和方法β-环糊精（P98％）购自Sigma-Aldrich。氯氰菊酯（（RS）-α-氰基-3-苯氧基苄基（1RS，3RS，1RS，3SR）-3-（2,2-二氯乙烯基）-2,2-

6、二甲基环丙烷-1-羧酸乙酯，contentP94％）购自杨龙化学工程公司（中国江苏省）。所有的化学品直接使用。10克β-CD溶解在100毫升40摄氏度软化水，然后加入2.5克氯氰菊酯。保持在40℃的温度下磁力搅拌和超声波处理8小时，再将反应混合物冷却到室温下搅拌过夜，并生成白色沉淀物。过滤沉淀物，用丙酮和热水洗涤两次，以除去未反应的氯氰菊酯和β-CD。将所得到的残余物在30摄氏度高真空下干燥过夜。将所得试样进行分析的拉曼，EA和紫外-可见光谱仪等处理。2.2.光谱氯氰菊酯，β-环糊精包合物固体粉末的拉曼光谱被记录在一个配备了奥林巴斯显微镜和CCD探测器的Jobin

7、Yvon公司的LabRamHR分光光度计中。632.8nm激光，激光功率设定11.3毫瓦作为典型的激发辐射。通过采用600线/mm的光栅，仪器的分辨率为2.6厘米， 信号采集的时间为10秒和30秒的光谱区域3800-2000厘米和2000-200厘米的。在乙酸乙酯中，氯氰菊酯，β-环糊精氯氰菊酯的包合配合物在水溶液中的紫外-可见光谱被记录在一个Lambad45的紫外-可见吸收光谱仪（PerkinElmer公司）。2.3.计算贝克[36A-D]1988交换功能结合贝克的三参数混合交换功能使用LYP[36E]相关功能，杨利，帕尔（B3LYP）采用DFT计算。分裂价态6

8、-31G（