第5章 酸碱滴定法

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1、1．写出下列溶液的质子条件式。a．c1mol·L-lNH3+c2mol·L-lNH4Cl；c．c1mol·L-l)H3PO4+c2mol·L-lHCOOH；解：a.对于共轭体系，由于构成了缓冲溶液，所以可以将其视为由强酸（HCl和弱碱（NH3）反应而来，所以参考水准选为HCl,NH3和H2O质子条件式为：[H+]+[NH4+]=[Cl-]+[OH-]或[H+]+[NH4+]=c2+[OH-] c.直接取参考水平：H3PO4 ,HCOOH,H2O质子条件式：[H+]=[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[HCOO-]+[OH-]2．计算下列各溶

2、液的pH3．计算下列各溶液的pHi．0.060mol·L-lHCI和0.050mol·L-l氯乙酸钠(ClCH2COONa)混合溶液。解:aNaAc为一元弱碱,其Kb=Kw/KHAc=5.6×10-10i.由于ClCH2COONa+HCl=ClCH2COOH+NaCl  所以原溶液可以看成0.050mol/L的ClCH2COOH和0.010mo/LHCl的混合溶液设有xmol/L的ClCH2COOH发生离解，则      ClCH2COOH ClCH2COO-+H+              0.05-x           x    0.01+x   所以有 

3、=Ka=1.4 10-3解得x=4.4 10-3mol/L那么[H+]=0.0144mol/L  pH=-log[H+]=1.845．某混合溶液含有0.10mol·L-lHCl、2.0×10-4mol·L-lNaHSO4和2.0×10-6mol·L-lHAc。a．计算此混合溶液的pH。b．加入等体积0.10mol·L-lNaOH溶液后，溶液的pH。解：a.HSO4-Ka2=1.0×10-2    HAcKa=1.8×10-5       均为弱酸，且浓度远低于HCl的浓度，所以此体系中的HSO4-和HAc在计算pH值时刻忽略。故pH=1.00。      b.加

4、入等体积0.1mol/LNaOH溶液，HCl被中和，体系变为HSO4-和HAc的混酸体系，       忽略KW及KHA[HA]，[H+]2=（CHSO4--[H+]）解得[H+]=9.90×10-5  故pH=4.006.将H2C2O4加入到0.10mol·L-1Na2CO3溶液中，使其浓度为0.020mol·L-1，求该溶液的pH？(H2C2O4:pKa1=1.20,pKa2=4.20;H2CO3：pKa1=6.40；pKa2=10.20)7．已知Cr3+的一级水解反应常数为10-3.8，若只考虑一级水解，则0.010mol·L-lCr(ClO4)3的pH为

5、多少?此时溶液中Cr(OH)2+的分布分数是多大?解：1）          mol/L         故pH=2.93      2）8.欲使100ml0.10mol·L-1HCl溶液的pH从1.00增加至4.44，需加入固体NaAc多少克（忽略溶液体积的变化）？9．今用某弱酸HB及其盐配制缓冲溶液，其中HB的浓度为0.25mol·L-l。于100mL该缓冲溶液中加入200mgNaOH(忽略溶液体积的变化)，所得溶液的pH为5.60。问原来所配制的缓冲溶液的pH为多少?(已知HB的) 解：（mol/L）      已知pKa=5.30，pH=5.60    

6、  设原缓冲溶液中盐的浓度为xmol/L，故      得x=0.35      则原缓冲溶液pH=10.欲配制pH为3.0和4.0的HCOOH-HCOONa缓冲溶液，应分别往200ml0.20mol·L-1HCOOH溶液中加入多少毫升1.0mol·L-1NaOH溶液。解x=25.7ml11．配制氨基乙酸总浓度为0.10mol·L-l的缓冲溶液(pH=2.0)100mL，需氨基乙酸多少克?还需加多少毫升1mol·L-l酸或碱，所得溶液的缓冲容量为多大?解：设酸以HA表示，pKa1=2.35  pKa2=9.60      1)需HA质量m=0.10×100×75

7、.0×＝0.75（g）       2）因为氨基乙酸及质子化氨基乙酸构成缓冲溶液，设pH=2时，质子化氨基乙酸浓度为xmol/L，则         即，解得x=0.079         生成0.079mol/L的质子化氨基乙酸，需加酸为0.079×100=7.9ml12.称取20g六亚甲基四胺，加浓HCl（按12mol·L-1计）4.0ml，稀释至100ml，溶液的pH是多少？此溶液是否是缓冲溶液？13．计算下列标准缓冲溶液的pH(考虑离子强度的影响)，并与标准值相比较。   a．饱和酒石酸氢钾(0.0340mol·L-l)；   c．0.0100mol·L

8、-l硼砂。解：a.pKa