第六章配位化合物结构与性质习题答案.doc

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1、第六章配位化合物结构与性质习题答案6150(1)[RhCl6]3-(2)[Ni(H2O)6]2+6001分裂成两组,d和处于高能级,dxy,dyz,dxz处于低能级。6002X-为弱场配体,CN-为强场配体,NH3介于两者之间。6003(A)6004否6005(C)6006-2△06007此结论仅在Oh场中,中心离子d电子数n=4--7时才成立。6008-0.4△0×6=-2.4△06009假设填Td空隙LFSE(Td)=[4×(-0.267△)+4×0.178△]=-0.356△假设填Oh空隙LFSE(Oh)=[6

2、×(-0.4△)+2×0.6△]=-1.2△Ni2+倾向填入稳定化能大的空隙中,所以NiAl2O4为反尖晶石。6010小6011参看《结构化学基础》(周公度编著)p.2756012(1)t2g4eg2(2)-0.4△(3)│Ms│=(4)m=2mb6013(D)6014能级次序:d最高,次之,dxy再次之,dyz,dxz最低。理由:①因z方向拉长,相应xy平面上的4个L靠近,所以d能级升高,dz2能级下降;②因为dxy在xy平面内,受L的影响大,所以dxy能级上升,而dyz,dxz受xy平面上的4个L排斥小,所以能级

3、下降。③但因z方向上方还有1个L,加之的"小环"在xy平面上,可受到L的直接作用,所以能级高于dxy能级。6015Oh点群,说明Jahn-Teller效应为0,按强场排:(t2g)6(eg)0LFSE=-2.4△06016(B),(D)6017否6018(B)6019(1)[Fe(CN)6]3-:m=[n(n+2)]1/2mb;n1=1[FeF6]3-:n2=5(2)中心离子Fe3+为d5结构,配位场为八面体场。[Fe(CN)6]3-:t2g5;[FeF6]3-:t2g3eg2。(3)[Fe(CN)6]3-:强场;[

4、FeF6]3-:弱场。6020(D)6021CoF63-:顺磁性-5200cm-1Co(CN)63-:反磁性-39600cm-16022由键价理论可得:络合物未成对电子磁性[Fe(CN)6]4-0反磁性[Fe(CN)6]3-1顺磁性[Mn(CN)6]4-1顺磁性[Co(NO2)6]3-0反磁性[Fe(H2O)6]3+5顺磁性[CoF6]3-4顺磁性由晶体场理论络合物未成对电子磁性[Fe(CN)6]4-0反磁性[Fe(CN)6]3-1顺磁性[Mn(CN)6]4-1顺磁性[Co(NO2)6]3-0反磁性[Fe(H2O)6

5、]3+5顺磁性[CoF6]3-4顺磁性6023(B)6024(D)6025cA

6、分子的p轨道。这两个因素均降低p键强度,使C--C键增长。6035当络合物有简并能级,电子未填满,出现简并态时,络合物会发生变形,消除能级简并态,电子填入低能级,配合物趋向稳定。6036d4,d96037(1)D4h;(2)形成1s,2p,1d四重键;(3)保证d键和p键形成。6038(1)Re3+[Xe]5d46s0,dsp2杂化,尚有dxy,dxz,dyz,四个d电子,Re和Re之间形成四重键:s键:-p键:dxz-dxz,dyz-dyzd键:dxy-dxy电子组态为2p4d2(2)[Re2Cl8]2-呈四方柱形

7、;C4,4C2,4sv,sh,i;D4h。6039(D)6040(A)6041(D)6042CuCl64-6043Fe(CN)64-,Ni(CN)64-:正八面体Fe(H2O)62+,FeF64-:八面体变形较小CuCl64-:八面体变形大6044低自旋:8个d电子集中在4个d轨道,空出的一个d轨道和s,p轨道形成dsp2杂化轨道,为平面正方形;高自旋:8个d电子分布在5个d轨道,取sp3杂化,形成四面体形。6045Mn3+:d4,高自旋态,Jahn-Teller效应,发生畸变;Cr3+:d3,无Jahn-Telle

8、r效应,正八面体。6046(A),(C).6047Ni(NH3)42+,正四面体,sp3杂化;Ni(CN)42-,平面正方形,dsp2杂化。6048Co(en)33+:二种;[Co(NH3)4Cl2]+:二种。6049有四种6050ZnCl42-:四面体形Ni(CN)42-:平面四方形Mn(H2O)42+:四面体形TiCl4:四面体形Ni(CN