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1、第五章习题不要求做的题目：5-7习题集不要求做的：9改错：课本p74Newman投影式应为：１２习题集p302.编号为:答案：1R,2R3第五章 立体化学基础：手性分子一、手性分子和对映体二、旋光性三、费歇尔投影式四、构型标记法五、含两个C*的对映异构六、手性分子的生物作用立体化学基础：手性分子一、手性分子和对映体1.基本概念手性手性分子对映异构体（对映体）实物镜象2.含有一个手性C的对映异构乳酸CCOOHOHHCH3CCOOHHOHCH3*手性中心手性碳原子C*透视式透视式含有一个手性碳原子的化合物必结论1非手性分子对称面（C连
2、两个以上相同基团或少于四个基团）结论2具有对称面的分子是非手性分子（C连四个不同的基团）定是手性化合物，有一对对映体HHCOOHCH3CH3-CH2-COOH哪些分子是手性分子？想一想方法：①寻找对称面②寻找C****手性分子非手性分子手性分子非手性分子非手性分子手性分子二、旋光性1.旋光度与比旋光度尼科尔棱镜尼科尔棱镜单一对映体的溶液手性化合物具有旋光性旋光度α（+）右旋（顺时针）（－）左旋（逆时针）圆盘旋光仪自动旋光仪αl×Cα[]Dt=比旋光度l——旋光管的长度（dm）α——旋光度（°）C——溶液的浓度（g﹒mL-1）——比
3、旋光度α[]Dtt——测定时的温度（℃）D——钠光波长589nm将胆固醇样品260mg溶于5mL氯仿中，然后将其装满5cm长的旋光管，在室温(20℃)时通过偏振的钠光，测得旋光度为-2.5°,计算胆固醇的比旋光度。想一想-2.5°0.26g5mL×0.5dm=-96°（注意单位）α[]Dt=解：2.对映体物理常数的特点3.外消旋体——一对对映体的等量混合物乳酸的一些物理常数αDt[]1.表示方法三、费歇尔（Fischer）投影式交叉代表手性碳，横前竖后要记牢；竖键应是主碳链，编号小端放上面。321*乳酸2.书写Fischer投影式
4、须注意：(1)Fischer投影式不能离开纸面翻转，只能在纸面上旋转180°；若转90°或270°，构型发生改变。离开纸面翻转在纸面旋转180°转90°(2)Fischer投影式手性碳原子上所连的原子或基团可以两两相互交换偶数次，但不能交换奇数次。（适用于只含一个手性碳原子的情况）(3)Fischer投影式中保持一个基团不变，而把另外三个基团顺时针或逆时针地调换位置，其构型不变。(2)=(3)=(4)(1)(2)(3)(4)指出互为相同的构型想一想1.D/L构型标记法——相对构型四、构型标记法D-(-)-甘油酸gHOL-丙氨酸D-
5、(+)-甘油醛L-(-)-甘油醛常用于糖类和氨基酸的构型标记2.R/S构型标记法(1)标记R/S构型的步骤按原子序数大小确定与手性碳原子相连的四个原子或基团的大小顺序。将手性碳原子的四个原子或基团中最小的原子或基团置于最远的位置，观察另外三个原子或基团由大到小的顺序。如顺时针方向即为R构型，逆时针方向为S构型。abde（e最小）RSCl→C2H5→CH3顺时针方向Cl→C2H5→CH3逆时针方向试标记乳酸的构型想一想R-(-)-乳酸(+)-乳酸S-OH→COOH→CH3手势法手臂拇指食指中指S末优基团在竖方向（即上或下）时，只须在
6、纸平面上沿最优→次优→再次优基团画圆弧，顺时针为R型，反之为S型。(2)R/S构型标记法在Fischer投影式中的应用Br→Cl→CH3RS末优基团处在横方向（即左或右）时，用同样的方法画圆弧，顺时针为S型，反之为R型。RS用Fischer投影式表示S-3-溴-1-丁烯的结构想一想五、含两个手性C的对映异构2,3,4-三羟基丁醛4321232R,3R（Ⅰ）（Ⅱ）（Ⅲ）（Ⅳ）2S,3S2S,3R2R,3S非对映体**1个C2个对映体*12个C2个对映体*2n个C2个对映体*n2,3-二羟基丁二酸（酒石酸）**2R,3R2S,3S内消
7、旋体=（Ⅰ）（Ⅱ）（Ⅲ）（Ⅳ）2R,3S2S,3R（立体异构体数<2n）试以酒石酸的立体异构为例说明以下概念：对映体、非对映体、外消旋体、内消旋体、相同化合物想一想用R/S构型命名法指出下面化合物的构型，并说明其相互关系(1)(2)2R,3S2S,3R想一想2323相互关系：对映体六、手性分子的生物作用1.手性药物的生理效应1R,2R-1S,2S-抗菌活性(-)∶(+)=100∶0.4合霉素——外消旋体已淘汰１２氯霉素(-)(+)镇静催眠药反应停（沙利度胺Thalidomide）历史教训（1959－1962年欧洲）造成6000多名
8、无头或缺腿缺手的“海豹儿”S-(-)——对胚胎有很强的致畸作用R-(+)——有镇静作用，消除孕妇妊娠反应沙利度胺Thalidomide手性分子与手性生物受体之间的相互作用（a）一个对映体容易进入手性的受体靶位，发挥它的生物效应（b）另一个对映体不能
