《立体化学基础》PPT课件

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1、横，顺，S横，逆，R竖，顺，R竖，逆，SRSRR注意：R/S与D/L是两种构型表示方法，不能把二者等同。构型表示法小结：R、S与D、L是两种构型表示方法，而且均与“+”和“-”无关，旋光方向是用旋光仪测出来的。R、S构型适用于所有的旋光异构体。C2上连的是-H，-OH，-CHO，-CHOHCH2OH。C3上连的是-H，-OH，-CH2OH，-CHOHCHO。二、含多个手性碳原子的化合物丁醛糖**(一)含两个不同手性碳原子的化合物ⅠⅡⅢⅣⅠⅡⅢⅣ对映体非对映体(2R,3R)(2S,3S)(2S,3R)(2R,3S)(外消旋体)丁醛糖HOCH2-

2、CH(OH)-CH(OH)-CHO**(二)含两个相同手性碳原子的化合物各连有-H，-OH，-COOH及-CHOHCOOH。酒石酸HOOC-CH(OH)-CH(OH)-COOH**(2R,3R)①(2S,3S)②(2R,3S)③(2S,3R)④对映体=内消旋体mesomer旋光异构体的数目﹤2n酒石酸HOOC-CH(OH)-CH(OH)-COOH**具有多个手性中心的化合物含n个不同C*的化合物：旋光异构体的数目=2n对映体的成对数目=2n-1外消旋体的数目=2n-1内消旋体与外消旋体的异同点内消旋体外消旋体“m-”“dl”or“±”无旋光性

3、无旋光性异构体数目计1个计2个纯物质混合物(拆分)总结：产生对映异构现象的原因：分子的手性。判断分子手性：是否具有对称面(中心)。C*与手性分子的关系：具有1个C*的分子是手性分子，一定有旋光性；具有2个或以上C*的分子不一定是手性分子；有C*的分子不一定是手性分子，手性分子不一定有C*。手性碳原子手性原子手性分子旋光性练习1在下列投影式中，哪个与的构型相同？COOHOHCH3HHOCH3HCOOH(1)(2)OHCOOHCH3H(3)CH3OHHHOOC(4)HOCOOHCH3H练习2下列化合物中，哪一个是手性分子，为什么？(2)(4)(3

4、)(1)练习3指出下列说法是否正确：手性碳原子是分子具有手性的必要条件。有机分子中如果没有对称面，则分子就必然有手性。有旋光性的分子必定有手性，必定有对映异构现象存在。错错对含两个不对称碳的分子，若在Fischer投影式中，两个H在同一侧，称为赤式，在不同侧，称为苏式。赤式和苏式(i)(ii)(iii)(iv)(2R,3R)-(-)-赤藓糖(2S,3S)-(+)-赤藓糖(2S,3R)-(+)-苏阿糖(2R,3S)-(-)-苏阿糖HOCH2-CH(OH)-CH(OH)-CHO假不对称碳原子的构型用小r,小s表示。在判别构型时，R>S，顺>反。假

5、不对称碳原子假不对称碳原子采用特定的方法把左旋体与右旋体分开，得到旋光纯的异构体。称为外消旋体的拆分。三、外消旋体的拆分1.化学拆分法：形成和分离非对映体异构体的拆分法(±)—RCOOH+(-)-RNH2成盐分级结晶HClHCl(+)-RCOO-(-)-RNH2(-)-RCOO-(-)-RNH2(+)-RCOOH+(-)-RNH3Cl-(-)-RCOOH+(-)-RNH3Cl-++1gR氨基醇5gS+5gR氨基醇饱和液（80℃，100ml）析出2gR氨基醇（余下4gR,5gS）分去晶体，剩下母液过滤加水至100ml冷却至20℃80℃加

6、2g消旋体冷却至20℃2gS氨基醇析出2.接种结晶拆分法3.微生物或酶作用下的拆分4.色谱分离法选择光活性物质作柱色谱的吸附剂无旋光（对称面）有旋光(一)顺反异构和旋光异构单环化合物有否旋光性可以通过其平面式的对称性来判别，凡是有对称中心和对称平面的无旋光性，反之则有旋光性。第三节环烷烃的立体异构一、取代环烷烃的立体异构奇数碳环：二个取代基不同时，顺反式都有旋光性。顺式反式二个取代基相同：顺式没有旋光性，反式有旋光性。有对称面有对称面无对称面无对称面偶数环系：取代基相同或不同顺式还是反式位置关系是否存在存在对称因素(对称面或对称中心)。·有对

7、称面有对称面有对称中心有对称面有旋光无旋光（对称面）有旋光有旋光RRSS无旋光（对称面）(二）取代环己烷的构象分析1、单取代环己烷环己烷一元取代物的优势构象都是取代基在e键上的椅式构象。取代基体积越大，平衡体系中，e键取代物就含量越多。位阻大，不稳定。位阻小，稳定。aa型ee型反-1,2-二甲基环己烷2、多取代环己烷多取代环己烷中，在满足其顺反异构的情况下，往往是e键取代基最多，取代基体积最大的椅式构象最稳定。反-1,4-二甲基环己烷顺-1,4-二甲基环己烷叔丁基在e键上，稳定。叔丁基在a键上，不稳定。顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷（1）环己

8、烷多元取代物最稳定构象是e-取代基最多的构象。（2）环上有不同取代基时，体积大的取代基在e键的构象较稳定。小结练习：下列构象最稳定的是画出下列各二元取代环己烷最稳定