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时间:2020-10-21
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1、第三章沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡Precipitationsolubilityequilibrium第三章沉淀溶解平衡Precipitationsolubilityequilibrium第一节溶度积第二节沉淀的生成第三节分步沉淀和沉淀的转化第四节沉淀的溶解沉淀物质溶解度(g/100g水)易溶物>0.1微溶物0.01~0.1难溶物<0.01Hg2Cl2(s)Hg2Cl2(aq)Hg22++2Cl-难溶的,但溶解的部分是全部解离的.难溶的强电解质难溶的弱电解质以BaSO4:Ba2+SO42-沉淀BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO42-(aq
2、)溶解一定T时:沉淀溶解平衡沉淀在水中溶解行为分析饱和溶液一、溶度积常数BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO42-(aq)§3-1溶度积Ksp称为溶度积常数,简称溶度积(solubilityproduct).Ba2++SO42-简写为BaSO4(s)K[BaSO4]=[Ba2+][SO42-]Ksp=设AmBn(s)mAn++nBm-Ksp=[An+]m[Bm-]nKsp只与温度有关,而与离子的浓度无关。Ksp=[Ba2+][SO42-]若从以下三种途径得到BaSO4饱和溶液1、将固体溶于纯水中2、将固体溶于BaCl2溶液中3、将固体溶于Na2
3、SO4溶液中Ksp大溶解能力大Ksp小溶解能力小[An+]=ms[Bm-]=ns=[mS]m·[nS]n=mm·nn·Sm+n一定温度下,其溶解度为Smol·L-1二、溶度积常数与溶解度的关系有Ksp=[An+]m·[Bm-]n设AmBn(s)mAn++nBm-溶度积常数与溶解度都可以表征沉淀的溶解能力。溶解度是指一定温度下,饱和溶液中已溶解沉淀的浓度。Ksp=[An+]m[Bm-]n单位转为mol·L-1例3-1已知298K时,BaSO4的Ksp=1.0710-10,Ag2CrO4的Ksp=1.1210-12,试比较二者溶解度S的大小。解:
4、BaSO4(s)Ba2++SO42-平衡浓度/mol·L-1SSKsp=[Ba2+][SO42-]=S2Ag2CrO4(s)2Ag++CrO42-平衡浓度/mol·L-12SSKsp=[Ag+]2[CrO42-]=(2S)2·S=4S3相同类型,Ksp,溶解能力.不同类型,不能用Ksp判断溶解能力的大小.物质Ksp溶解度SBaSO41.0710-101.0310-5Ag2CrO41.1210-126.5410-5三、溶度积规则c任意状态浓度2.溶度积规则IP=Ksp饱和溶液平衡状态IPKsp过
5、饱和溶液沉淀析出平衡1.离子积IP(ionproduct)AmBn(s)mAn++nBm-Ksp是沉淀在水中溶解达到极限的标志。四、同离子效应和盐效应⒈同离子效应PbI2饱和溶液+KI(aq)→黄↓在难溶电解质溶液中加入含有相同离子的易溶强电解质,使难溶电解质溶解度降低的现象。PbI2(s)Pb2++2I-KIK++I-例3-2已知BaSO4的Ksp=1.07×10-10,求298K时,BaSO4在0.0100mol·L-1的K2SO4溶液中的溶解度。并与在纯水中的溶解度作比较。解:设溶解度为xmol·L-1平衡浓度/mol·L-1x0.010
6、0+xBaSO4(s)Ba2++SO42-Ksp=[Ba2+][SO42-]=x·(0.0100+x)∵0.0100+x≈0.0100纯水中:盐效应在难溶电解质饱和溶液中加入不含相同离子的强电解质,将使难溶电解质的溶解度略为增大的现象。AgCl在下列那种溶液中溶解度最大( )(A)0.5mol.L-1HCl(B)0.2mol.L-1AgNO3(C)纯水(D)0.5mol.L-1KNO3练习§3-2沉淀的生成IP>Ksp一、加入沉淀剂例3-3在20ml0.0020mol·L-1Na2SO4溶液中加入20ml0.020mol·L-1BaCl2溶液,
7、有无BaSO4沉淀生成?并判断SO42-离子是否沉淀完全?已知BaSO4的Ksp=1.07×10-10.解:(1)∴有BaSO4沉淀生成∴x≈1.2×10-8mol·L-1≤10-6mol·L-1设平衡时[SO42-]=xmol·L-1⑵沉淀完全是指离子残留量≤10-6mol·L-1故加入BaCl2可使SO42-沉淀完全Ksp=[Ba2+][SO42-]=(0.0090+x)x≈0.0090x起始浓度/mol·L-10.0100.0010平衡浓度/mol·L-10.010-(0.0010-x)xBaSO4(s)Ba2++SO42-∴0.0090+
8、x≈0.0090∵x很小二、控制溶液的pH值难溶的氢氧化物如:Fe(OH)3(s)Fe3++3OH-难溶的弱酸盐如:ZnS(s)Zn2+
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