有机化学中的重排反应课件.ppt

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1、有机化学中的重排反应抹迟蹄吕番丽煌抢卢鹃亿探袄沼梁啃译酚柞癌讣促烫世完棵椎唆娟悄削遇有机化学中的重排反应有机化学中的重排反应目录一、缺电子重排(亲核重排)1.Wagner—Meerwein重排（Demyanov重排）2.邻叔二醇（pinacol）重排3.碳烯重排⑴Wolff重排⑵.Arudt－Eistert反应4.缺电子氮的重排⑴Hofmann重排⑵.Curtius重排⑶.Losson重排5.Beckmann重排6.Baeyer—Villger重排（缺电子氧的重排）二、富电子重排（亲电重排）1.Steven重排2.邻二酮重排3.Sommelet重排4.Wittig重排5.Fav

2、orski重排三、芳环上的重排反应1.联苯胺重排2.Fries重排3.Claisen重排绒倪蔼赢枷活镶萧毗斗下襄糟执贾蚂直怂矣鸟捎辩抵良啪液衔枪译途滇墟有机化学中的重排反应有机化学中的重排反应重排反应中键的裂解和形成方式:异裂（离子型）均裂（自由基型）环状过渡态（σ键迁移型）多数的有机化学反应是官能团的反应，碳胳一般保持不变.但在有一些反应中，烃基或别的基团从一个原子迁移到另一个原子上，碳胳或官能团的位置发生了变化，这类反应称为分子重排。误坑痔变晋旁普鲤翻鹿瘴慌棺痊未斟傈您砒乘摹溜啤讼俺瞪蔡位洽寂吟汁有机化学中的重排反应有机化学中的重排反应离子型重排反应:缺电子重排（亲核重排）富

3、电子重排（亲电重排）膘地碧几并网彼卸荧凑诚塌父狙赦荣步虚药抡芋郡惋弓阀面信庇幢侩踌陕有机化学中的重排反应有机化学中的重排反应M:迁移基团Y:离去基团A:重排始点B:重排终点按元素分类：从碳原子到另一碳原子（CC）从碳原子到氮原子（CN）从氮原子到碳原子（NC）从碳原子到氧原子（CO）从氧原子到碳原子（OC）多数为邻位重排（1，2-重排）龙价督河糊屑兢谁柿橡帐唉版锗镀佬篮岩京她匿赠制株绦跟涟叠辗热矩框有机化学中的重排反应有机化学中的重排反应一、缺电子重排(亲核重排）缺电子重排反应一般包括三个内容：缺电子中心的创建；基团Z带着一对电子迁移到缺电子中心，同时原来迁移的始点成为新的缺电子

4、中心；最后通过与亲核试剂结合或消除反应满足迁移始点的八隅体结构。：迁移终点可以是正离子,也可以是电中性的碳烯及氮烯等,但必须是一个外层只有六个电子的质体—缺电子的反应中心。迁移基：-R，-N，-X，-OH，-NH2A和B：-C，-N，-O枉毙户叫椿普毛窃速羞英能醇兜据冀赖译蜡鞭麦恒尸拦筏瞬炊颁廊傀袁堤有机化学中的重排反应有机化学中的重排反应原指醇在酸性条件下的重排，离去基团为H2O。以后扩大到其它离去基团——瓦格纳尔-米尔文重排，简称瓦-米重排。瓦-米重排是碳正离子的重排反应，主要决定于碳正离子的稳定性。1.Wagnar-Meerwein重排凭萤矾现伸嫉抹驰习蛰匪卜叼谦没萨渐具尿

5、侵洼架仰民谍沙涉爽馆樟七趁有机化学中的重排反应有机化学中的重排反应反应机理是：醇首先在酸作用下脱去羟基形成碳正离子，接着α-位的甲基带着电子对转移过来，使仲碳正离子变成叔碳正离子。嫁淡项光悔悸伐亥倪郭择翼眯两胁脱衡岿址惮篱彩壳年锄击吉盘峡苫岿荧有机化学中的重排反应有机化学中的重排反应⑴.形成C+形式(a)卤代烃Ag+AlCl(b)含-NH2重氮化放氮(c)–OH加H+(-H2O)屿次世澈努沫锨括斑格造腐饿遁邱臀愈曝迹撮尧坎乔四灾汇停抚曲肩肥蔬有机化学中的重排反应有机化学中的重排反应多数重排反应中，是重排成更稳定的碳正离子。赚迫瓜惠功辕匠怖揭嗽提集厦阀杀鳃毅辫畴轰腿交棉甜魂共针司衅

6、沈级唉有机化学中的重排反应有机化学中的重排反应⑵.迁移基团迁移顺序郡癸绎淆粕罪愧歧归亭牵婉臀桌搪巧藉杏娥脓辖督笨首恐钠梯沉寂陈焉淮有机化学中的重排反应有机化学中的重排反应苯的迁移速度为甲基的3000倍H颜培袱桥灌够由腥星脂巡外伤归伟嘎苞挛淆玖赚叮快抿凄攀炉巨扬辩蓄扫有机化学中的重排反应有机化学中的重排反应⑶.反应实例卖瑚卓娠臂点便硷琢辅申域庆竖舟暖猫菩旁拥扁里稗涩懦紊烧拎啄奖肃尤有机化学中的重排反应有机化学中的重排反应瓦-米重排是最早是在研究双环萜烯反应中发现的，典型的例子如莰烯的氯化氢加成物转变成异冰片基氯化物。菠烷（莰烷）bornane莰烯camphene异冰片冰片放油躺戴颇

7、栽凳慷炬中汕毁靖莉愿哀迄了啊典毅晒协阻轰猪酥剃醇此胺翱有机化学中的重排反应有机化学中的重排反应捷姆扬诺夫（Demyanov）重排类似瓦格涅尔－米尔文重排的有脂环伯胺（包括脂环伯醇）在亚硝酸作用下发生的重排反应，常常伴随着环的扩大和缩小，称为Demyanov重排反应，可用于制备三员到八员环的脂环化合物。蓖屹傲薄戮欠激抢贿刷坛巴巧千洗帖探踢田徊厚贤用疹非蔽办憋缕白吸负有机化学中的重排反应有机化学中的重排反应而下例是环的扩大：丙胺与亚硝酸作用的主产物为异丙醇，说明H-原子也可迁移：熔蘑