异烟酸-吡唑啉酮光度法测定水中.doc

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1、异烟酸-吡唑啉酮光度法测定水中总氰化物的测量不确定度评定1检测方法1.1方法依据依据异烟酸-吡唑啉酮光度法，对水中总氰化物的测量不确定度进行评定。1.2方法原理向水样中加入磷酸和Na2-EDTA，在pH＜2条件下，加热蒸馏，利用金属与EDTA络合能力比氰离子络合能力强的特点，使络合氰化物离解处氰离子，并以氰化氢形式被蒸馏出来，并用氢氧化钠吸收。在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氢，再与异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后于吡唑啉酮缩合生成蓝色染料。其色度与氰化物的含量成正比，在638nm波长进行光度测定。1.3主要仪器25ml比色管分光光度计1.

2、4操作步骤1.4.1标准曲线绘制1.4.1.1标准使用液配制标准溶液从中国计量科学研究院够买，编号为8052，质量浓度为70mg/L，相对扩展不确定为1%。用15.00mL无刻度吸管（A级）准确吸取标准溶液15.00mL至1000mL容量瓶中，用0.1%氢氧化钠溶液稀释至标线，得到质量浓度为1.05mg/L的总氰化物标准使用液。共稀释66.7倍。1.4.1.2标准曲线绘制吸取氰化物标准使用溶液0，0.10，0.20，0.40，0.60，0.80，1.00，1.50，2.00mL于25mL比色管，各加0.1%氢氧化钠溶液至10mL，加入5mL磷酸盐缓冲溶液，混匀，

3、加入0.25mL氯胺T溶液，立即盖塞，混匀，放置3~5min，加入5mL异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀，加水稀释至标线，摇匀，在25~35℃水浴中放置40min。在638nm波长下，用10mm比色皿，零浓度空白液管作参比，测定吸光度。由测得的吸光度，减去零浓度空白的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以氰化物质量（μg）对校正吸光度的校准曲线。1.4.2样品测定（1）量取200mL样品移入500mL蒸馏瓶中，加数粒玻璃珠；（2）往接收容器内加入10mL1%氢氧化钠溶液作为吸收液；（3）馏出液导管上端接冷凝管出口，下端插入接收容器的吸收液中，检查连接部位，使其严密；（4）将

4、10mLNa2-EDTA溶液加入蒸馏瓶内；（5）迅速加入10mL磷酸，使PH＜2，立即塞号瓶塞。打开冷凝水，调节可调电炉，由抵挡逐渐升高，以2~4mL/min馏出液速度进行加热蒸馏；（6）接受瓶内溶液近100mL时，停止蒸馏，用少量水洗馏出液导管，用水稀释至标线。此碱性馏出液供测定总氰化物用。吸取10.00mL样品馏出液与25mL比色管中，加入5mL磷酸盐缓冲溶液，混匀，以下操作同标准曲线步骤，测量吸光度。2数学模型由标准曲线计算总氰化物的质量数计算公式为：y=a+bx（A18.1）式中：y——测量吸光度；x——总氰化物的质量，μg；a——标准曲线的截距；b——

5、标准曲线的斜率。水中总氰化物质量浓度的计算公式为：c(CN,mg/L)=?�/V×�V1/V2（A18.2）式中：m——从校准曲线上查出的样品的氰化物含量（μg），同上式中x；V——预蒸馏所取水样的体积，mL；V1——水样预蒸馏馏出液的体积，mL；V2——显色测定所取馏出液的体积，mL。3不确定度分量的来源分析由检测方法和数学模型分析，其不确定度来源有以下几个方面：（1）样品测量重复性引入的不确定度；（2）配置氰化物标准使用液引入的不确定度；（3）取样过程引入的不确定度；（4）工作曲线拟合引入的不确定度；（5）方法回收率引入的不确定度。有检测方法和不确定度分量的

6、来源分析可知，测定水中总氰化物引入的各不确定度分量，按不确定度传播率，相对合成不确定度为：式中:C-合成相对不确定度；（A）-样品重复性测量的相对不确定度；（C1)-配制总氰化物标准使用液引入的相对不确定度；（V）-取样过程引入的相对不确定度；（m）-工作曲线拟合引入的相对不确定度；（R）-分析方法回收率的相对不确定度。4不确定度分量评定4.1样品重复性测量引入的相对标准不确定度????(?)对某电镀厂排放废水中总氰化物的含量进行10次预蒸馏重复测定，数据见表A18.1。表A18.1水样中氧化物含量测定结果序号吸光度A质量浓度C/(mg/L)序号吸光度A质量浓度

7、C/(mg/L)10.1080.035760.1120.037020.1120.037070.1110.036730.1100.036480.1070.035440.1070.035490.1110.036750.1080.0357100.1090.0360由表A18.1数据，利用贝塞尔公示计算单次测量的标准差：由于实际监测时，对该厂污水样测两次报出平均值。表A18.1中序号1、2的数据位该样品测量结果，样品质量浓度平均值为0.0364mg/L。平均值的标准差：样品平均值的相对标准不确定度：�4.2配置氰化物标准使用液引入的相对不确定度????(??)使用由中国

8、计量科学研究院提供的总氰