几类低价态铝簇配合物的结构特征研究进展.pdf

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1、几类低价态铝簇配合物的结构特征研究进展559文章编号:1006—9941(2014)04~559—13几类低价态铝簇配合物的结构特征研究进展薛林军,毕研刚,任皓月,邱少君,赵凤起,杨利,张同来(1.北京理3_-大学,北京100081;2.西安近代化学研究所,陕西西安710065;3.中国白城兵器试验中心,吉林白城137001;4.中国石油吉林石化公司化肥厂,6-林吉林132021)摘要:低价态铝簇配合物中金属铝的价态介于0价和+3价之间,含有丰富的AI—AI金属键和AI—R配位键,为合成具有特定性能的新型富金属材料提供了新思

2、路。详细地介绍了低价态铝簇配合物前驱体AIX(X=F,CI,Br,I)的制备工艺,并系统地评述了国内外一些低价态铝簇配合物的研究进展,主要为金属有机铝簇配合物、非金属铝簇配合物和具有iellium模型结构的AI7一铝簇配合物,分别从形成机理、配位模式、性能特征、原子特征等多方面分析了铝簇配合物的结构特征。认为,选用合适的配体与低价态铝簇配合物的前驱体反应,可生成新型富金属材料,在含能材料、热传导材料和超导材料等方面具有广阔的应用前景。关键词:无机化学;含能材料;铝簇;前驱体;配体;结构特征中图分类号:TJS5;0612.3文

3、献标志码:ADOI:10.3969issn.1006—9941.2014.04.025的AI:一铝簇配合物的结构特征;最后对今后的研究1引言工作进行了展望,指明了研究方向,为制备一定结构和特殊性能的低价态铝簇配合物奠定了基础。低价态铝簇配合物中铝元素的价态处于0价和+3价之间,该化合物的颗粒为纳米级,与纳米铝粉相2前驱体AIX的制备研究比,具有较高的活性,配合物中含有大量的Al—Al金属键和含特殊配体R的AI—R配位键,据文献报要想合成理想的低价态纳米铝簇配合物,对其前驱道⋯,若采用高能含氮的配体不仅可以对纳米粒子的体AIX

4、(X=F,CI,Br,I)的制备进行研究是首要前提。活性起到保护作用,而且对于改善和提高含能材料的经研究发现,在ⅢA族元素中,气态的一氯化物并能量及其能量释放速率具有重要的意义,另外,由于其不稳定,在一定条件下易发生歧化反应,表1列出了几内部含有大量的AI—Al金属键,在热传导和超导材料类M‘X(g)(M=B,AI,Ga,In,T1)发生歧化反应时的方面也具有较大的应用潜力,故研究低价态纳米铝簇放热量。配合物的结构特征至关重要。虽然铝簇配合物的研究已有相关综述,但本文则表1Mx(g)歧化反应时所放出的热量从铝簇配合物前驱体的

5、制备与结构特征研究人手,首先Table1Energyreleasedfromthedisproponi0nationreaction介绍了铝簇配合物的前驱体AIX(X=F,Cl,Br,I)的制备0fMX(g)方法研究状况;其次从铝簇配合物的形成机理、配位模式、性能特征、原子特征等多方面分析了金属有机铝簇配合物、非金属铝簇配合物和具有Jellium模型结构收稿日期:2014_01—17;修回日期:2014-02—20基金项目:爆炸科学与技术国家重点实验室基金(QNKT12-02),应用物理化学重点实验室基金(9140C3703

6、03120C37142)作者简介:薛林军(1989一),男,硕士研究生,主要从事高能铝配合物的从表1可知,随着原子半径的增大和电负性的减研究。e-mail:18636458603@163.com弱,气态M。x发生歧化反应时放出的热量逐渐减少,通信联系人:杨利(1972一),女,教授,主要从事含能材料制备、性能及应用研究。e-maiI:yanglibit@bit.edu.cn即其稳定性逐渐增强。CHINESEJOURNALOFENERGETICMATERIALS含能材料2014年第22卷第4期(559-571)薛林军,毕研刚,

7、任皓月,邱少君,赵凤起,杨利,张同来另外,在常温下能够以固态形式存在的只有道,可以接受未成对电子,表现出Lewis酸的特点,与InCI和TICI,Ga和B两种元素也有相应的低价氯具有孤对电子的授体成键,形成较为稳定的配合物,同化物存在,如Ga(Gacl)及分子簇合物BCI(X时金属铝原子外层还具有两个电子,可以促使Al—Al=4,8,9),且随着原子序数的增加,其稳定性逐渐键的形成。WernerUhl等在1988年报道了首例两增加,但它们却并不是以GaCI和BCI的形式存在。中心两电子(2c-2e)AI—AI金属键的配合物1

8、948年KlemmW等预言了+1价铝化合物存[AItCH(SiMe,)}],并综述了含AI—AI键的+2价在的可能性,直到20世纪70年代,Hansgeorg铝的有机金属化合物的研究进展。此后,他们还报Schn6ckel才在高温和惰性气氛的条件下合成出了道了含Al—N键的形式多样的铝配合物

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