tbz在mwcnt—dhp膜修饰电极上的电化学分析研究

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1、第23卷第6期广东石油化工学院学报V01．23No．62013年12月JournalofGuangdongUniversityofPetrochemicalTechnologyDec．20l3TBZ在MWCNT—DHP膜修饰电极上的电化学分析研究刘开敏，廖桂红(1．湄洲湾职业技术学院化学工程系，福建莆田351254；2．龙岩市环保局，福建龙岩364000)摘要：在pH：2．0的B—R(Britton—Robinson)的缓冲溶液中，对制备的多壁碳纳米管，双十六烷基磷酸(MWCNT—DHP)膜修饰电极进行了循环伏安法(cv)表征；分别研究了涕必灵(TBZ)在裸玻碳电极(GE

2、E)和lVlWCNT—DHP膜修饰电极上的电化学行为，采用微分脉冲伏安法(DPV)，以MWCNT—DHP膜修饰电极为工作电极，建立了一个简单、快速、灵敏的涕必灵电化学分析检测体系；并结合固相萃取技术，测定了环境水中涕必灵含量，检测限达到2．0×10～mol·L～，平均回收率为97．28％一99．40％，RSD为1．3％～2．8％(n=6)。关键词：MWCNT—DHP膜修饰电极；涕必灵；电化学分析；微分脉冲伏安法中图分类号：0661．1文献标识码：A文章编号：2095—2562(2013)06—0016—04涕必灵(TBZ)，是一种高效、广谱、内吸性的杀菌剂，可用于防治农作

3、物、经济作物由真菌引起的各种病害等，在国内外水果保鲜、工业防霉方面被广泛地应用llJ。然而，近年来由于农药的大量和不合理地使用，造成的环境污染和在食物中残留等负面影响已日益显露出来，经食物链富集对人类造成危害，主要是侵害人体的肝脏、神经系统和骨髓，对实验动物有明显的致膀胱癌的作用_2]。测定TBZ的方法有HPLC法、紫外分光光度法、荧光分光光度法_4等，本文采用微分脉冲伏安法，以MWCNT—DHP修饰电极为工作电极，建立了一个涕必灵电化学分析检测体系，并结合固相萃取技术，以测定环境水中涕必灵含量。1实验部分1．1实验材料和仪器主要实验材料：多壁碳纳米管(简称MWCNT，直

4、径10～20nm，长度515nm)；双十六烷基磷酸(Dihexa．decylphate简称DHP)；涕必灵(thiabendazole，简称TBZ，标准品)；Britton—Robinson缓冲液(简称B—R缓冲液，用三酸混合酸(磷酸、乙酸、硼酸的浓度均为O．05mol·L)调节O．25mol·L的NaOH溶液至所需pH值(pH值分别为1．5、2．0、2．5、3．0、3．5、4．0、4．5、5．0)，放置冰箱保存备用；水样(由本市环保局提供)；固相萃取柱用的甲醇为色谱纯，其它试剂均为分析纯，实验用水为二次水。主要实验仪器：CHI660C电化学分析工作站(上海辰华仪器公司)

5、，三电极系统(MWCNT—DHP膜修饰玻碳电极为工作电极、AgC1／Ag电极为参比电极、铂丝为对电极)，WatersSep—pakC，固相萃取小柱，酸度计(PHS一3C型，上海精科)，电化学阻抗拟合软件Zview2。1．2实验方法准确移取4．0mLpH2．0的B—R缓冲液于5mL小烧杯中，根据浓度需要准确加入适量TBZ母液，摇动使之充分混匀，插人三电极，通人高纯度N2搅拌富集后，采用微分脉冲伏安(DPV)法进行分析测试。1)涕必灵母液的配制。精确称取0．01006gTBZ于50mL的小烧杯中，用甲醇溶解并定容于50．00mL容量瓶中，配成浓度为1．000×10-3mol·

6、LTBZ贮备液，放置冰箱避光保存备用。2)水样的固相处理。先用3．0mL甲醇清洗填料为c的富集小柱的柱床，抽去流出液，再依次使3．0mL收稿日期：2013—05—07；修回日期：2013—06—28作者简介：刘开敏(1973一)，男，福建莆田人，硕士，主要研究方向为工业分析检验和化学分析。第6期刘开敏等：TBZ在MWCNT—DHP膜修饰电极上的电化学分析研究17甲醇一水(1：1)和3．0mL二次蒸馏水缓慢通过萃取小柱，除去干扰杂质，活化柱中填料。对环保部门提供的3份水样先用普通滤纸过滤，再用5号砂芯漏斗进行抽滤，准确量取100mL经处理过的水样，连续通过小柱，控制流速为1

7、0mL／min左右；用5mL二次水清洗样品瓶一并转人小柱，待水样全部抽完后，用平稳的气流继续抽20rain，使待测组分充分富集在柱上。最后用3．0mL甲醇依靠重力作用洗脱被分析组分。3)MWCNT—DHP膜修饰电极的制备。主要是悬浮液和DHP膜修饰电极的制备：(1)MWCNT—DHP悬浮液的制备。将超声纯化过的MWCNT转移到250mL圆底烧瓶中，加入100mL2．0mol·LHNO1，在150~CJJH热回流6h。冷却后用二次水反复洗涤至中性，放入烘箱烘干。称取5．0rag经氧化的MWCNT和12．5mgDHP于25．00m