柴油加氢脱硫技术的现状及发展

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1、综述蘩中国化工贸易积第1期ChinaChemicalTrade2o14年1月柴油加氢脱硫技术的现状及发展郭林超王丽君(中石油乌鲁木齐石化分公司，新疆乌鲁木齐830019)摘要：随着环保法规和清洁柴油标准的日益严格，清洁柴油的生产将是全球需要解决的重要问题。国内外科研机构及企业，创新并开发出一些先进技术以满足生产清洁柴油的需求。本文从国内外技术的发展现状和发展趋势的研究进行了详细的阐述。关键词：柴油加氢加氢脱硫现状发展一抚顺石油化工研究院新开发了一种提高催化柴油十六烷值的加氢、前言随着人们对生存环境的日益

2、重视，环境保护法的日益严格，对车改质工艺技术MCI，该技术是专门针对劣质催化裂化柴油改质而开发用燃料的质量提出了更高的要求，生产低硫、低芳烃、低密度、高十的，由于使用了加氢精制和专用MCI催化剂级配组合，原料经过加氧六烷值的清洁柴油是今后世界范围内的柴油生产的总趋势，为适应未精制可以脱除绝大部分的氮，为充分发挥MCI催化剂的芳烃加氢饱和来清洁柴油生产需求，国内外科研机构及企业，创新并开发出一些先和环烷烃的开环能力创造了条件。MCI工艺的液体收率高、气体及石进技术以满足生产清洁柴油的需求。脑油收率低，在提

3、高柴油十六烷值1o～12的情况下，保持了95wt％以二、国外柴油加氢技术现状与发展上的柴油收率，而氢气耗量较中压加氢改质工艺有较大幅度的降低。柴油加氢脱硫技术：使用双元或多元催化剂，属于中压深度和超此外，MCI工艺还有降低原料凝点的作用，这对于企业增加催化裂化深度一段或两段脱硫过程，该过程除了脱硫之外，还能降低氮和多环装置的柴油产率有着十分重要的意义。该技术1999年首次在吉化炼芳烃，提高十六烷值。其可加工的原料比较广泛，能加工直馏馏份油，油厂实现工业化以来，在国内得到了大量应用。也能加工裂化馏份油。产

4、品硫含量为：采用深度加氢脱硫，低于北京石油化工科学研究院开发的催化柴油深度加氢处理工艺500gig；采用一段超深度加氢脱硫，低于30g／g。如果采用两段(RICH)，工艺流程与常规的加氢精制一致，仅采用一种双功能催化技术还可以降低多环芳烃和提高十六烷值。剂，可同时完成脱硫、脱氮、烯烃、芳烃饱和及选择性开环裂化反应。日本凯金公司开发了STARS加氢催化剂技术，在此基础上工业该工艺在保持高柴油收率的前提下，可较大幅度地降低密度、提高十化了两种催化剂，即KF一757柴油超深度脱硫催化剂和具有极高脱硫、六烷值，

5、密度降低值在0．035g／cm3以上，十六烷值提高幅度在l()个脱氮、脱芳及加氢话性的KF一848精制催化剂，不仅适用于加氢精制单位以上，柴油收率可保持在98∞％以上。该技术于2001年初在中装置，而且适用于加氢裂化的原料预精制、FCC原料加氢预处理等。石化洛阳分公司60x】04t／a催化柴油加氢精制装置上成功应用。对于高压柴油加氢装置，其柴油硫含量可以脱除到50ppm或者更低，中国石油和中国石油大学合作开发出了PHF一101新型柴油加氢精对降低精制柴油密度及深度脱芳都有极好的效果。制催化剂，该催化剂具

6、有优异的加氢脱硫、脱氮和芳烃加氢活性，特丹麦托普索公司新开发的催化剂有TK一554(深度脱硫)、TK一574别适合于劣质柴油(催化、焦化柴油)的深度加氢精制，自2008年成(超深度脱硫)、TK～573(深度脱硫)、TK一907(芳烃饱和及提高十六烷功开发出PHF一101催化剂以来，催化剂分别于20l0年9月和2011值)和TK一908(芳烃饱和及提高十六烷值)等。其中TK一574高活性钴年l1月在大庆石化120万吨／年柴油加氢精制装置和乌鲁木齐化钼催化剂是超深度脱硫催化剂，比TK一544深度脱硫催化剂相

7、对体积200万吨／年柴油加氢精制装置成功进行工业应用。PHF—l01催化剂活性提高了30％～40％，在生产硫含量500g／g的柴油装置上采用是中国石油自主开发的第一个满足国Ⅳ、国V标准清洁柴油生产的加TK一544催化剂，可使产品硫含量降至350g／g。氢精制催化剂，该催化剂可以满足直馏柴油、催化裂化柴油、焦化柴美国联合催化剂公司新开发了AS—AT脱硫脱氮脱芳烃三功能催油或汽柴油混合油加氢生产国Ⅳ、国V标准清洁柴油的生产需要。与化剂，用于柴油深度脱硫脱芳装置的第二反应器(第一反应器脱硫脱国内外同类型柴油加

8、氢催化剂相比，PHF—l0】催化剂具有原料适应性至50g／g以下)，可使总芳烃脱至10％以下，硫脱至1OIt,gig以下。强、活性稳定性好、处理量大、抗结焦能力强、装填密度低的特点。典型操作条件为：四、结束语反应温度316℃，压力6．18MPa，液时空速小于2h—l，氢油比712。随着我国对清洁柴油的不断需求，开发高质量清洁柴油生产技术当前国内外普遍采用的劣质柴油改质手段是加氢精制和加氢改质。已成为石油炼制领域面临的问题之一。目前国内低硫和