海藻酸铜负载CuTIPP催化羟化苯酚的研究.pdf

《海藻酸铜负载CuTIPP催化羟化苯酚的研究.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第26卷第9期化学研究与应用Vo1．26，No．92014年9月ChemicalResea~handApplicationSep．，2014文章编号：1004—1656(2014)09—1393-07海藻酸铜负载CuTIPP催化羟化苯酚的研究刘建洲，张立伟2(1．山西大学化学化工学院，山西太原030006；2．山西大学分子科学研究所，山西太原030006)摘要：将四(对异丙基苯基)铜卟啉(CuTIPP)分散于海藻酸钠胶珠中，通过与铜离子水溶液反应制得海藻酸铜~CuTIPP胶珠。以双氧水为氧化剂，风干的胶珠为催化剂，对苯酚的催化羟化反应进行了探

2、究。实验结果表明：负载CuTIPP的海藻酸铜催化剂催化活性要高于海藻酸铜催化剂，苯二酚的产率相对于海藻酸铜提高了9％，苯酚转化率达到了40．2％，苯二酚邻、对比接近4：5。关键词：四(对异丙基苯基)铜卟啉(CuTIPP)；海藻酸铜；CuAlg-CuTIPP；苯二酚；催化羟化中图分类号：O621．251文献标志码：AStudyonhydroxylationofphenolcatalyzedbycopperalginateloadingCuTIPPLIUJian．zhou．ZHANGLi．wei(1．SchoolofChemistryandChe

3、micalEngineering，ShanxiUniversity，Taiyuan030006，China；2．InstituteofMolecularScience，ShanxiUniversity，Taiyuan030006，China)Abstract：CuAlg-CuTIPPwassynthesizedthroughthereactionbetweenCuC12andNaAIg-CuTIPPthatobtainedbydispersingCu-，rIPPinsodiumalginate．Thehydroxyl~ionofphenolw

4、asexploredbyusingH2O2astheoxidantandCuAlg-CuTIPPasthecata-lyst．TheresultsshowedthatthecatalyticactivityofCuAlg-CuTIPPwashigherthancopperalginate，theyieldofdihydroxybenzenewasincreasedby9％，theconversionrateofphenolreached40．2％，theratebetweencatecholandhydroquinonenearlyreach

5、ed4：5．Keywords：Cu(II)5，10，15，20-tetrakis(4-isopropylpheny1)porphyrin(CuTIPP)；copperalginate(CuAlg)；CuAlg-CuTIPP；di—hydroxybenzene；catalytichydroxylation邻苯二酚是十分重要的精细化工原料，它广化苯酚得到苯二酚【l¨，且原料廉价易得、工业三废泛应用于香料、染料、农药、医药、橡胶及感光材料极少、后处理方便简单。因此，双氧水催化羟化制等行业【1刮；对苯二酚主要应用于制取蒽醌染料、备苯二酚的方法在工业上

6、得到广泛应用，目前生黑白显影剂和偶氮染料、工业合成气脱硫工艺催产工艺路线主要以RhonePoulenc法12-141、Ube化剂、电化学辅助剂、塑料和橡胶的防老剂单体的法l、Brichima法[16-Is]以及Enichem法c为主，阻聚剂、涂料清漆以及食品的稳定剂和抗氧剂、石但苯酚的转化率较低，最高达到25％，苯二酚的选油抗凝剂等J。随着苯二酚需求量的剧增，制备择性最高达到90％，邻对比在2：3到3：2之间，且苯二酚所需催化剂的开发也越来越多，负载型催使用的催化剂较为昂贵，MelissaGuazzaroni等化剂以制备简单、成本低廉、回收方

7、便等优点得到的酪氨酸酶催化体系与ChunhuiHuang等的了广泛关注¨。催化剂存在下，双氧水可直接羟Pd．Silano1．Directed催化体系虽然拥有良好的催化收稿日期：2013-12-18；修回日期：2014-05．18联系人简介：张立伟(1963)，男，教授，主要从事天然药物化学研究。E-mail：1wzhang@SXU．edu．cn1394化学研究与应用第26卷活性及转化率，但催化剂的制备十分昂贵，不适于H，6．95；N，7．15％。HNMR(300MHz，CDC1)工业化生产。为此，新型高效、环保、低廉的催化(ppm)：一2．7

8、8(2H，bs，NH)，1．52(24H，d，一CH剂有待开发。(CH3)2)，3．24(4H，Sep，一CH(CH3)2)，7．57(8I-t，海藻酸铜作为一类拥