氮杂冠醚取代非对称双Schiff碱配合物催化氧化对二甲苯研究.pdf

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1、第24卷第2期化学研究与应用Vo1．24，No．22012年2月ChemicalResearchandApplicationFeb．．2012文章编号：1004—1656(2012)0243291-05氮杂冠醚取代非对称双Schif碱配合物催化氧化对二甲苯研究曾凤春，何锡阳，李建章，杨柱柱，程杰，肖正华(绿色催化四川省高校重点实验室，四川理工学院化学与制药工程学院，四川自贡643000)摘要：将一系列苯并一10一氮杂一15一冠或吗啉基取代的不对称双Schif碱配合物作为催化剂，在常压和120℃条件下用于催化氧化对二甲苯研究

2、。探讨了Schif配合物中心金属离子、Schif碱配体中挂接的氮杂冠醚环、配体芳环上取代基等对催化氧化对二甲苯反应活性及其氧化产物选择性的影响。实验结果表明：配合物中氮杂冠醚的存在能显著缩短反应诱导期、提高催化活性和选择性；Schif碱M9(III)配合物比Schif碱(：o(II)和Schif碱Cu(II)具有更高的催化活性；氮杂冠醚Schif碱Mn(III)配合物催化氧化二甲苯的转化率和产物选择性分别达75％和9O％。关键词：氮杂冠醚；非对称双Schif碱；过渡金属配合物；对二甲苯氧化；催化氧化中图分类号：O614．8

3、1文献标识码：AStudyoncatalyticoxidationforP·-xylenetoP-toluicacidbyunsymmetricalSchifbasecomplexes、)l，ithpendantaza-crownetherZENGFeng—chun，HEXi—yang，LIJian—zhang，YANGZhu—zhu，CHENGJie，XIAOZheng—hua(KeyLaboratoryofGreenCatalysisofHigherEducationInstittllesofSichuan，Depar

4、tmentofChemistry，SichuanUniversityofscience＆En舀neering，Zigong643000，China)Abstract：UnsymmetricalSchifbasecomplexeswithpendantaza-crownormorpholinogroupshadbeenstudiedascatalystsinaero—bicoxidationofP—xylenetop-toluicacid(PTA)withairat120％：under：normalatmoSphericpr

5、essure．TheeffectsofcentralmetalofSchifbasecomplexes，theaza—crownethergrouppendantandsubstituentsgroupinSchifbaseligandsOiltheoxidationofp—xy】enewerealsoinvestigated．TheresultsrevealedthatthecatalyticactivityofSchiffbasecomplexesbindingbenzo．10。aza．crownetherpendan

6、tscouldbevisiblyimprovedandtheinduceperiodoftheoxidationforp-xylenetoP—toluicacidwasshortened．Schifbasemanganese(III)complexeshadhighercatalyticactivitythanbothcobalt(II)andcopper(II)complexes．Significantselectivity(upto90％)andconversionlevels(upto一75％)wereobtaine

7、dinthepresenceofaza—crownethersubstitutedunsymmetricalSchifbaseMn(III)complexes．Keywords：azaCrownether；unsymmetrybis-Schifbase；transitionmentalcomplexes；oxidationofp—xylene；catalyticoxidation传统的化学工业对整个人类赖以生存的生态着有史以来最严峻的环境危机，科学家们必须进环境造成越来越严重污染和破坏，使人类正面临行绿色化学化工研究和清洁

8、技术开发，尤其是新收稿日期：2011-06-29；修回日期：2011-08-25基金项目：四川省教育厅重点专项(20o5DO07)资助；绿色催化四川省高校重点实验室开放基金(I2JO1)资助联系人：李建章(1963-)，男，教授，主要从事有机合成，仿酶催化研究。E-mail：ly163@sincom29