均配型三[2-(二甲胺基)苄基]钕配合物的合成、表征及在催化L-丙交酯聚合中的应用.pdf

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1、第27卷第9期无机化学学报VoI．27No．92011年9月CHINESEJOURNALOFINORGANICCHEMISTRY1805—1809均配型三[2．(二甲胺基)苄基】钕配合物的合成、表征及在催化．丙交酯聚合中的应用徐宾2姚英明(拉萨师范高等专科学校，拉萨850003)fz苏州大学材料与化学化工学院，江苏省重点有机实验室，苏州215123)摘要：在无水无氧的条件下，利用2-(二甲胺基)苄基钾盐KR(R=CHC6H．NMe一0)与三氯化钕反应制得相应的均配型的三[2一(二甲胺基)苄基】钕稀土配合物NdR

2、3，并培养出单晶。通过元素分析、IR和x一射线单晶衍射表征了其结构，配合物NdR，属单斜晶系，P2／c空间群，a=1．71001(19)rtm，b=0．94954(9)nm，c=1．67827(18)1xm，：l10．776(2)。，Z=4，V=2．5478(5)nm3，R=0．037l，wR=O．0792。该配合物的中心金属Nd为六配位，几何构型为三棱柱型。配合物NdR，能够有效地催化L-丙交酯的开环聚合。关键词：苄基；均配型；稀土；丙交酯；聚合中图分类号：0614．33+5文献标识码：A文章编号：1001—

3、4861(2011)09—1805—05Synthesis，CharacterizationofHomolepticTris(o-Dimethylaminobenzy1)NeodymiumComplexandItsApplicationinthePolymerizationofL-LactideXUBin，YAOYing—Ming~(TeachersCollegeinLhasa,Lhasa850003，China)KeyLaboratoryofOrganicSynthesisof5angsuProvince，D

4、epartmentofChemistryandChemicalEngineering,DushuLakeCampus，SuzhouUniversity,Suzhou,tangsu215123，China)Abstract：Ahomopleptictris(o-dimethylamin0benzy1)complexNdR3(R=CH2C6H4-NMe2一O)hasbeenpreparedbythereactionofanhydrousNdC13andKRunderpureargonwithrigorousexcl

5、usionofairandmoistureusingstandardSchlenktechniques，andcharacterizedbyIR，elementalanalysisandX—raystructuredetermination．ThecrystalforNdR3belongstomonoclinicsystem，spacegroupP21／cwitha=1．71001(19)nm，b=O．94954(9)nm，c=1．6782708)nm，=l10．776(2)。，Z=4，V=2．5478(5)n

6、m，R=0．0371，wR=0．0792．ThecrystalstructureshowsthreebidendatebenzylligandsboundtoNd。whichhasaprismaticeoordinationsphere．Itwasfoundthattris(o—dimeth)laminobenzy1)neodymiumcomplexcanbeusedasaneficientinitiatorforthering—openingpolymerizationof-lactide．CCDC：8292

7、09．Keywords：benzyl；homopleptic；lanthanide；lactide；polymerization0引言有较高的催化活性逐渐成为人们研究的热点『l-5]。但是，三烷基稀土配合物通常不稳定，容易发生配体均配型三烷基稀土配合物(R3Ln)是合成许多复再分配或／3-H消除等反应．往往需要合适的烷基化杂稀土催化剂的前体．并且由于烷基稀土配合物具试剂(R=(Me3Si)~CH一，Me3SiCH2-，t—BuCH2I，(Ph：P)~CH一)问收稿日期：2011．O1一l2。收修改稿日期：201

8、1-05—15。国家自然科学基金fN0．20771078)~目。通讯联系人。E-mail：youjihuaxuexubin@126．com1806无机化学学报第27卷和辅助配体来稳定它常用的辅助配体有氮氧配malEngineeringLimited8100系列数字熔点仪：体【7】，胍基配体[81，．二酮亚胺配体等。RigakuMercuryCCD单晶衍射仪：聚合物的数均分由于稀土的高配