阴离子型胺基芳氧基稀土金属胺化物的合成、表征与催化丙交酯聚合的行为

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1、苏州大学学位论文使用授权声明本人完全了解苏州大学关于收集、保存和使用学位论文的规定，即i学位论文著作权归属苏州大学。本学位论文电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。苏州大学有权向国家图书馆、中国社科院文献信息情报中心、中国科学技术信息研究所(含万方数据电子出版社)、中国学术期刊(光盘版)电子杂志社送交本学位论文的复印件和电子文档，允许论文被查阅和借阅，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存和汇编学位论文，可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索。涉密论文口本学位论文属在——年～月解密后

2、适用本规定。非涉密论文酉论文作者签名：，差坠日导师签名：期：20lo．03期：立啦粤L阴离子型胺基芳氧基稀土金属胺化物的合成、表征及催化丙交酯聚合的行为中文摘要本文以四种胺基酚为辅助配体前体，合成了一系列阴离子型胺基芳氧基稀土金属胺化物，并研究了它们在催化丙交酯聚合中的应用。文中所用四种胺基酚分别为：对甲基胺基酚p．CH3．C6H4NHCH2(3．CH3．5．CH3．C6H2．2一OH)，简写成[NO】1H2；对氟胺基酚p-F．C6H4NHCH2(3-CH3—5一CH3-C6H2．2一OH)，简

3、写成[NO]2H2；对氯胺基酚p．C1．C6H4NHCH2(3．CH3-5．CH3．C6H2．2．OH)，简写成[NO】3H2；对溴胺基酚p—Br．C6H4NHCH2(3-CH3—5一CH3一C6H2—2-OH)，简写成[NO】4H2。主要研究结果如下：l、对甲基胺基酚[NO】1H2和正丁基锂或者金属钠按l：1的摩尔比在THF中反应，可高产率合成胺基芳氧基锂盐[HNOLi(THF)]2(1)和钠盐[HNONa(THF)]2(2)。配合物1和2经红外光谱、元素分析、1H和13CNMR表征，并测定了

4、它们的单晶结构，在固态时它们都具有溶剂化的二聚体结构。2、Ln[N(TMS)2]3(fl-C1)Li(THF)3和胺基芳氧基锂盐按1：l的摩尔比在THF中反应，高产率地合成了一系列阴离子型胺基芳氧基稀土金属胺化物[NO】12Ln[N(TMS)2][Li(THF)]2[Ln2Pr(3)，Nd(4)，Sm(5)，Yb(6)，Y(7)】、[NO】z2Ln[N(TMS)2][Li(THF)]2[Ln=Pr(8)，Nd(9)，Sm(10)，Yb(11)】、[N0】’2Ln[N(TMS)2][Li(THF)

5、]2【Ln=Pr(12)，Sm(13)，Yb(14)，Y(15)】、[N0】耳2Ln[N(TMS)2][Li(THF)]2[Ln=Pr(16)，Nd(17)，Sm(18)，Yb(19)，Y(20)】，所有产物经红外光谱，元素分析和单晶结构测定等表征。3、初步研究发现阴离子型胺基芳氧基稀土胺化物3．7可以在相对温和的条件下高活性到引发L．丙交酯的开环聚合。其催化活性随着稀土金属离子半径变大而增强，但所得聚合物的分子量分布较宽，显示它们不是可控聚合体系。配体的电子效应对催化丙交酯聚合行为的影响还在研

6、究中。4、胺基芳氧基锂盐[HNOLi(THF)]2(1)和胺基芳氧基钠盐[HNONa(THF)]2(2)都可以在相对较温和的条件下较高活性引发L．丙交酯的聚合，但所得聚合物的分子量分布较宽。关键词：胺基芳氧基阴离子型稀土合成表征丙交酯聚合作者：卢敏指导老师：姚英明AbstractSynthesisandcharamrizationofanionicrare·e—arth—met—alamidesstabilizedb)。phenox)·aIIIjdolig狮ds柚dIlle!c型坐鱼丛些a吐!塑

7、尘!P111堡!!型竺垡兰：!!!生Synthesisandcharacterizationofanionicrare--earthmetalamidesstabilizedbyphenoxy--amidoligandsandtheircatalyticbehaviorforthepolymerizationofL··lactideAseriesofanionicphenoxy-·amidorare·-earthmetalamidesupportedbythedianionicphenoxy-a

8、midoligandsweresynthesized，andtheircatalyticactivityforthepolymerizationofL-lactidewerestudied．Theaminophenolligandsusedinthisthesisareasfollows：N-p-methyl—phenyl(2-hydroxy一3．5一di—tert-butyl)benzylamine[N0】1H2，N-p-fluorin-phenyl(2-hydroxy一3，5-di—tert