取代四甲基环戊二烯基钌羰基化合物的合成及结构.pdf

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1、第29卷第9期无机化学学报Vo1．29No．92013年9月CHINESEJOURNALOFINORGANICCHEMISTRY1882—1886取代四甲基环戊二烯基钌羰基化合物的合成及结构马志宏12王娜1郭凯明1林进1郑学忠，1(河北师范大学化学与材料科学学院，石家庄050024)(2河北医科大学基础医学院，石家庄050017)摘要：将配体【CMe4HR](R=cyclopentyl，cyclohexyl，分别与Ru，(C0)：在二甲苯中加热回流，合成了3个新的双核配合物[一CMeR)Ru(CO)g-CO)I(R=c

2、yclopentyl(1)，cyclohexyl(2)，(3))。利用红外光谱、元素分析、核磁共振氢谱对它们的结构进行了表征，用X．射线单晶衍射法测定了1和2的结构。关键词：羰基钉；环戊二烯基；结构；X一射线单晶衍射中图分类号：O614．821文献标识码：A文章编号：1001—4861(2013)09—1882—05DOI：10．3969~．issn．1001—4861．2013．00．237SynthesisandStructuresofSubstitutedTetramethylcyclopentadienylDi

3、rutheniumComplexesMAZhi-Hong，WANGNaGUOKai—MingLINJinZHENGXue—Zhong，(CollegeofChemistry&MaterialScience，HebeiNormalUniversity，Sh~iazhuang050024,China)~CollegeofBasicMedicine，HebeiMedicalUniversity，Shijiazhuang050017，China)Abstract：Theligands【CsMeAtR](R=cyclopenty

4、l，cyclohexyl，r)reactedwithRu3(CO)12inrefluxingxylenetogivethreenewsubstitutedtetramethylcyclopentadienyldirutheniummetalcarbonylcomplexes[(~f-C5Me4R)Ru(co)一CO)]2(R=cyclopentyl(1)，cyclohexyl(2)，"Pr(3))，respectively．ThethreenewcomplexeswerecharacterizedbyIR，elemen

5、talanalysisandHNMRspectra．Thecrystalstructureofcomplexes1and2wasdeterminedbyX—raysinglecrystaldiffraction．CCDC：891140，1；837727，2．Keywords：rutheniumcarbonyl；yclopentadie“yl；structure；X—raysinglecrystaldifraction金属羰基化合物在有机合成中的应用十分广属配合物的结构．更重要的是影响到茂型金属配合泛，它可以活化C．H键

6、、C．C、C一0、C．N、C．Si和C．S物在有机反应中的催化活性[11—12]改变茂环上的取代单键，也可以活化C=C双键、C=O双键、CN三键、基是调控茂金属催化剂催化性能的有效途径通过C三C三键等不饱和键．从而催化多种有机反应[1_9】．改变环戊二烯环上取代基的种类和数量．就可以得为构造新型化合物分子提供了许多直接而有效的途到具有不同的立体效应和电子效应的环戊二烯基配径环戊二烯基可以与过渡金属形成较牢固的化学体，从而合成结构新颖、功能各异的取代环戊二烯基键，且配位形式多样，是金属有机化学中最常用、最金属羰基化合物。

7、考虑到取代基的改变对配合物结有效的配体㈣。与简单的环戊二烯基相比，环戊二烯构和反应性的影响，我们研究了fCMe4HR](R：环上取代基的电子效应和立体效应不仅影响茂型金cyclopentyl，cyclohexyl，个r)与Ru3(CO)】2的反应，合成收稿日期：2012—09—11。收修改稿日期：2013．02—26。河北省自然科学基金(N0．B2008000150)、河北师范大学重点基金(No．L2009Z06)资助项目。通讯联系人。E—mail：zxz591123@126．cowl第9期马志宏等：取代四甲基环戊二烯

8、基钌羰基化合物的合成及结构1883了3个新的配合物[(叼．C5MeR)Ru(CO)~．C0)](R=500型核磁共振仪，TMS为内标，CDC1为溶剂：cyclopentyl(1)，cyclohexyl(2)，nPr(3))，并用x．射线单BrukerSmartAPEX型X．射线单晶衍射仪：FTIR．晶衍射法确定了1和2的结构。89