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时间:2020-03-23
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1、2010年第3期(总第8l期)塑料助剂硫脲衍生物类新型有机热稳定剂刘海军(山西省化工研究院,太原,030021)摘要介绍了硬聚氯乙烯用新型有机热稳定剂N一苯甲酰基一N一对位取代苯基硫脲衍生物的热稳定机理,它与过渡金属离子形成的络合物在热稳定过程中的作用以及与其他热稳定剂的协同效应,并比较了该热稳定剂与工业常用热稳定剂的性能。关键词聚氯乙烯热稳定剂硫脲衍生物协同效应ANewOrganicHeatStabilizerN-Benzoyl-N-p-substatutedPhenylthioureaDerivativeLiuHai
2、-jun(ShanxiProvincialInstituteofChemicalIndustry,Taiyuan,030021)Alrstract:Thestabilizationmechanism,functionofitscomplexwithtransitionmetalionsinstabilizationprocessandsysergisticeffectwithotherheatstabilizerofN-benzoyl-N-p-substatutedphenyhhioureaderivative,anew
3、organicheatstabilizerforrigidpoly(vinylchloride),wereintroduced.Thepropertycom-perisonsbetweentheorganicheatstabilizerwithsomecommonindustrialheatstabilizersweremade.Keywords:poly(vinylchloride);thermalstabilizer;phenyhhioureaderivative;synegisticeffect聚氯乙烯(PVC1的
4、降解主要发生在高温加工体反应的官能团。并能与各种金属离子形成稳定和应用时。它的热降解通过聚合物链上不稳定位的络合物,故具有很好的热稳定功能。此外,它能引发的自催化脱氯化氢进行,进而导致聚合物高与采用含金属的热稳定剂(如金属皂)的PVC体系度色变及物理和机械性能的劣化i卜,为此。需加入的热解副产物金属氯化物发生反应。可以用作它无机或有机热稳定剂(如碱式化合物、金属皂、有们的辅助热稳定剂,是一类具有开发前景的新型机锡)防止PVC热降解。但这些稳定剂中大部分PVC热稳定剂。会产生有毒性物质,导致环境问题。lN一苯甲酰基一N一对
5、位取代苯基硫脲衍此外。这些稳定剂和聚合物链在PVC热分解生物对PVC的稳定作用的反应过程中积累的金属氯化物.是脱氯化氢过程的强催化剂,是造成一些配方的PVC骤然黑化Yassint7】用连续电势测定法测定了硬PVC在的主要原因。因此人们开始关注有机热稳定剂q。有N一苯甲酰基一N一对位取代苯基硫脲衍生物的Yassin对N一苯甲酰基一N一对位取代苯基硫脲衍情况下于180oC的空气中热降解脱氯化氢的结生物用于硬PVC的热稳定进行了系列研究。它果。与未加稳定剂的空白样以及用二碱式碳酸铅们的制备非常容易.由于具有可以和逸出HCI气(
6、DBLC)、硬脂酸Ba—Cd—Zn和马来酸二丁基锡(DBTM)作为参比稳定剂的试样进行了对比(见表收稿日期:2009—12-101).结果表明.除DBTM与未取代苯基硫脲衍生物2塑料助剂2010年第3期(总第8l期)有差不多的稳定效率外.所有其他有机稳定剂都把聚合物中未反应的稳定剂除去后,降解聚合物显示出比参比稳定剂高的稳定效率。性能对比参中含有氮和硫。此外,PVC有N一苯甲酰基一N一对数是诱导期t,即从加热开始至氯化氢被检测出时硝基苯基硫脲时热降解的IR光谱还表明.1681所需的t~Ihq(min)。cm对应于酰胺键(
7、-CO—NH)的地方有一个新的吸收谱带,l095cm和694cm分别相应于一C=S表1N一苯甲酰基一N一对位取代苯基硫脲衍生物热稳定对连接在氮原子和芳环的地方有2个新的吸收谱PVC的效果带.表明有机稳定剂在稳定化过程中通过化学作Tab.1TheheatstabilizationefectsofN—benzol—N一P—用键合到降解聚合物链上。substitutedphenylihioureaderivativesforPVC(3)无论所研究的衍生物的种类如何,在溶剂稳定剂种类代号t,/min中所有的降解试样的部分不溶解性
8、均表明有机稳定剂与PVC链发生一了化一学反应。空白Opp(4)将有机稳一定剂一溶于光解时释放氯原子的二碱式碳酸铅DBLC7硬脂酸钡一铬一锌硬脂酸Ba—Cd—Zn6溶剂四氯化碳中.1溶液l置于低压汞灯下120min,25马来酸二丁基锡DBTMll加入催化剂量的二苯甲酮来增加四氯化碳的自由N一苯甲酰基一N,-苯基硫脲N—
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