PVC用有机化合物基热稳定剂.pdf

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1、2013年第5期(总第101期)塑料助剂49PVC用有机化合物基热稳定剂刘国会张灿明王兴为张保发(1．河北精信化工集团，衡水，053000；2．中国塑协塑料功能助剂研发中心，衡水，053000)doi：10．3969／j．issn．1672—6294．2013．05．011锌基和有机化合物基无毒热稳定剂将是PVC具有热稳定性，但与主效稳定剂共同使用时能产热稳定剂发展的主要方向。其中有机化合物基热生协同效应而改进它们的热稳定效能。如有机亚稳定剂(有机稳定剂)由于彻底解决了无重金属磷酸酯类、环氧化合物、

2、抗氧剂、多元醇等均是有问题而具有更长远的发展前景¨。机辅助稳定剂。在19世纪30年代，一些有机碱，如尿素、二而现在常说的用来替代含金属热稳定剂的有苯基胍、脂肪胺、吲哚和硫脲的衍生物就被用作机化合物基稳定剂通常是指含有有机主稳定剂和PVC稳定剂，但是它们很快被更高效的金属稳定辅助稳定剂的有机化合物混合体系，他们不仅能剂所取代。现在由于那些金属稳定剂的环境问起到稳定作用，而且能适应很广的PVC加工题，人们对有机稳定剂的兴趣开始提升。范围。1有机化合物基热稳定剂的定义2国外研究情况通过多年对PVC热降解机

3、理的分析可以看埃及吉萨开罗大学理学院化学系N．A．Mo—出，一种添加剂如果具有下列功能之一，它将对hamed，M．W．Sabaa小组从1997年开始有PVC有一定的热稳定作用：①取代PVC分子中的机稳定剂，并于2000年～2007年做了一系列有机烯丙基氯原子或叔氯原子，消除引发PVC热降解化合物作为PVC用稳定剂的报道。如巴比土酸的不稳定结构因素；②中和吸收PVC因热降解而及其衍生物、苯并咪唑基乙腈(BAN)及衍生物、N释放的HC1，消除或抑制其对PVC热降解的自动苯基取代邻苯二甲酰亚胺衍生物等，都

4、能用作催化作用；③与PVC因热降解而生成的共轭多烯PVC热稳定剂，有些化合物结果要好于二碱式碳序列加成，阻断其进一步增长并缩短共轭多烯链酸铅、二碱式硬脂酸铅：段，减轻其着色性；④捕获自由基。具有以上一种或几种作用的有机化合物均可o~v．．roHx称为有机热稳定剂。O根据有机稳定剂所起的作用不同，又可分为巴比土酸BANN苯基取代邻苯二甲酰亚胺有机主效热稳定剂和有机辅助热稳定剂。有机主效热稳定剂是指在单独使用时能起到热稳定作用基于DOP和现有金属稳定剂的毒性，Star-的有机化合物，如氨基尿嘧啶、氨基脲

5、等。有机辅ne$_5开发的硫羟酸酯类既可作为稳定剂，也可作助稳定剂是单独使用时热稳定作用甚微或完全不为增塑剂，其中双季戊四醇六(巯基乙酸酯)在成本和性能方面有明显的优势，其结构如下：2008年El本水泽公司先后向国际公开了收稿日期：2013—08—13用于含氯聚合物的有机热稳定剂体系的两个专塑料助剂2013年第5期(总第101期)工中长时间处于高温和高剪切力之下时，可以比(Hs。c．、、厂c几sH)用铅盐或钙／锌稳定剂的PVC承受更快速增加的(Hs。c．、、一c八／＼sH)，扭矩，而且它不会与其他稳

6、定剂发生任何交互反应，方便回收。双季戊四醇六(巯基乙酸酯)利，但还没有投人市场。4结语Crompton公司8的OBS系列稳定剂，是目前虽然有机热稳定剂在文献中的报道不少，但唯一商品化的有机稳定剂。在2000年就完成了目前已经商品化的还不多。有一种观点认为，这OBS的研制，虽然含有Na等金属元素，但其主效一类热稳定剂具有巨大的市场潜力，并估计2012成分为有机化合物，所以OBS可看作是有机稳年欧洲市场上有机热稳定剂的年销售量将达到定剂。30～40kt。可用作PVC热稳定剂的有机化合物2009年Magd

7、yWSabaaL9研究了香草醛席夫种类繁多，开发出有机稳定剂的关键是找到合适碱及衍生物对PVC的稳定作用，其中V—NAS效果的有机主效稳定剂，并与其他有机物协同起作用最好，比现有的Ca／Zn稳定剂有着更长的PVC分满足PVC制品加工的需求。在国内市场，目前绝解诱导时间(t)，其结构如下：大多数PVC制品使用铅盐稳定剂，为了避免交叉污染，国内有机稳定剂的研究应避免使用含巯基化合物，不与铅盐相互作用的有机化合物作为№PVC热稳定剂。参考文献3国内研究情况箍’2004年，吴茂英教授研究了N一环己基马201

8、0，(1)：27—30来酰亚胺(N．CHMI)对PVC的热稳定作用，N一[2]NAMohamed，AAYassin，KhDKhalil，etal·Or-CHMI的结构如下：ganice珊s讪ii。rsrRigidP0y(i“Ychlo-⋯．芝0—merDegradationandStabilit,y,：20O0O0O,7i0三：53-1I0ON-Arylphthalimides[J]．Polmer。e。N-CHMIbi1i76355，，：结果表明，N-CHMI具有类似