浅析有机锡热稳定剂研发动向

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1、浅析有机锡热稳定剂研发动向(2003-09-20)热稳定剂是塑料助剂的重要组成的部分，也是聚氯乙烯（PVC）加工中不可缺少的。目前PVC用稳定剂主要有铅盐类、金属皂类和有机锡三大类，其中有机锡类热稳定剂具有良好的热稳定性和耐候性、初期着色性、无毒性、透明性等优异性能，成为目前用途最广、颇具发展前途的一类热稳定剂。　　据不完全统计，目前美国有机锡热稳定剂用量约占其热稳定剂总用量的28％，日本和西欧分别在25％和18％左右。我国热稳定剂的消费量近年来随着PVC工业快速发展而大幅度增加，是塑料助剂行业中发展较快的门类之一。但目前我国热稳定剂产品档次不高

2、，有机锡类产品仅占总消费量的5％左右，低于世界平均水平，每年均需进口一定数量产品来满足国内市场需求，因此我国发展有机锡热稳定剂非常必要。　　目前，有机锡稳定剂的生产在我国已初具规模，北京化工三厂与法国埃尔夫阿托公司合资建成了3000吨／年的生产装置，可生产20多个牌号的有机锡产品，太原化工厂和浙江桐乡化工厂采用山西化工研究院技术生产酯基锡RWS－784，深圳泛胜塑胶助剂公司甲基锡产品，广东增城小楼精细化工厂的二月桂酸二正丁基锡、硫醇丁基锡，广西贺县农药厂的二月桂酸二甲酯基乙撑锡等已经工业化生产。另外深圳泛胜正在计划建设6000吨／年硫醇甲基锡项目

3、。　　改善结构提高性能　　人们在研究中发现，将环氧基团引入有机锡化合物中，可以明显改善稳定效果，甚至连三烷基锡和四烷基锡衍生物都可以具备突出的热稳定性，而且与其他稳定剂复配使用时候效果更好。近年来还在此基础上将锑、硼、异氰酸有机锡酯、有机锡过氧化物和脂肪含氮化合物引入有机锡化合物结构中，作为新型热稳定剂使用。　　此外，含Sn－S键的有机锡化合物近来发展很快，这类化合物有硫代羧酸和硫醇类两种。硫代羧酸类有机锡可以减少对金属的腐蚀，具有抗滤出性，对人体毒性极小，可用作食品级PVC热稳定剂；还有的品种可以替代铅盐用于露天PVC管材中，被用作PVC的光和

4、热稳定剂；另外硫代丙酸酯类化合物也是有效的热稳定剂。硫醇类有机锡衍生物其中最常见的是十二硫醇二丁基锡，国外开发出数种硫醇有机锡，不仅具有良好的热稳定性，透光性极好，可以用于光学材料领域。　　同时，含有Sn－O和Sn－S键的有机锡化合物具有良好的光、热稳定性。在稳定剂分子引入苯环，是一种新的尝试，其中已经有部分产品少量供应市场，使用效果不错。　　提高相对分子质量　　提高有机锡的相对分子质量能改善其与PVC树脂相容性、避免稳定剂的挥发、阻止迁移、降低毒性并扩大其在PVC制品中应用范围，因而成为有机锡热稳定剂重要的发展方向之一。提高有机锡相对分子质量主

5、要方法有：通过缩聚反应，有机锡自身提高相对分子质量；将不饱和有机锡化合物进行均聚或与适当的单体共聚；用双官能团化合物如二元醇或二元酸等与有机锡中间体反应，形成分子中含有多个锡原子的开链或环状低聚体有机锡热稳定剂，也是提高相对分子质量的有益的尝试。　　复合技术扬长避短　有机锡稳定剂与有机辅助稳定剂、其他品种有机锡稳定剂以及非有机锡热稳定剂间的相互配合，可以产生协同作用，扬长避短，不仅提高了其综合性能，而且降低毒性和成本。因此，开发复合型多功能有机锡热稳定剂是目前的发展趋势。　有机锡稳定剂与有机辅助稳定剂配合，能发挥较好协同效应。常用的有机助稳定剂有

6、环氧增塑剂、有机亚磷酸盐、多元醇、二酮、含硫化合物、酚类抗氧剂等。不同的有机锡稳定剂之间相互配合，可以起到良好的协调作用，充分发挥个组份的优点。如二烷基锡与单烷基锡共用，能够阻止生成热稳定性差，毒性较大的三烷基锡的生成；月桂酸类二烷基锡与马来酸类二烷基锡、硫醇类二烷基锡或有机锡氧化物并用可以提高热稳定效果；二烷基锡含硫化合物与三烷基锡含硫化合物一起使用，可以提高产品贮存的稳定性等。　　有机锡与其他非有机锡热稳定剂如硬脂酸钡及钙、镁、铅盐配合，可以明显降低有机锡热稳定剂成本，并能提高稳定效果，提高产品抗冲击性、拉伸强度和透明性，减少金属盐类稳定剂的

7、毒性等。　　无毒环保成为重点　　环保型助剂是塑料助剂在新世纪发展的重点方向，有机锡类热稳定剂发展也越来越重视环保，如在合成技术进行研究开发，尽量避免生成有毒的三甲基锡化合物。另外由于部分有机锡产品有不适的气味，影响了其应用范围和领域。目前具有发展和应用前景的无毒无味的产品主要有Cardinal公司开发的77系列和100系列；Akcros公司开发的硬质PVC异型材的丁基锡新型热稳定剂；埃尔夫阿托公司的丁基锡Stavinor系列产品等。　　综上所述，有机锡热稳定剂作为一类新型热稳定剂，具有良好的发展前途。我国塑料助剂企业和科研单位应加大新品种开发力

8、度，完善合成工艺，重点发展无毒无味、复合型、高相对分子质量、多功能化的有机锡品种。CSPVC超微细多功能复合填料产品简介CSPVC超微细