由N-磺酰基咪唑啉合成2-芳基咪唑.pdf

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1、2011年第19卷第4期，523—525合成化学Cllin嘲JoIlrIlalofsynthedcChemis叼V01．19，2011No．4．523—525·研究简报·由Ⅳ-磺酰基咪唑啉合成2．芳基咪唑黄家吉，贺晓鹏，董菁，施小新(华东理工大学药学院制药工程系，上海200237)摘要：以DMSo为溶剂，在碱性条件下，通过2-芳基-1一对甲苯磺酰基咪唑啉的伊消除反应合成了一系列2．芳基咪唑，收率75％一89％，其结构经1HNMR，m，Ms和元素分析表征。关键词：2．芳基咪唑；咪唑啉；合成中图分类号：0626．23文献标识码：A文章编号：1005—1511(2011

2、)04JD523_03Synthesisof2-Aryl—i埘dazolefromⅣ-tosyl-illljdazolineHUANGJia_ji，HEXiao-peng，DONGJing，SHIXiao—xin(Depament0fPh锄ceI正calEngin嘲ing，Sch砌0fPhan姗cy，E∞tCllinaUIIive墙ity0fscie∞e蚰d1kllIIology，Sh舳ghai200237，ClIina)AbS仃act：A∞riesof2一aryl·imid北0lesinyieldof75％一89％weresylltllesizedby口一eli

3、min撕∞of2·aryl-l-tosyl—inlida蒯in∞inDMSOunderb船icconditio慨．11les咖ctu瑚we陀cha飓ct喇zedby1HNMR，IR，MS舳delemental卸alysis．KeywOrds：2一ar)，l·imidazole；imid锄line；syntIlesis咪唑类化合物具有重要的生理活性，也是有机合成中重要的试剂和中间体u_3】。由于咪唑啉可以方便地制备L4j，因此以眯唑啉为原料制备咪唑的方法最为普遍。在已有文献报道中主要是使用强氧化剂或者贵重金属催化剂将咪唑啉直接转化为咪唑，该方法反应条件较苛刻，不利于

4、大量制备‘5叫。C伽叩abcR蚺Me崦M奄本文报道一种不需要氧化剂、方便地将咪唑啉转化为眯唑的新方法。以DMSO为溶剂，氢氧化钾为碱，通过2．芳基一l一对甲苯磺酰基咪唑咻(1a一1h)的口-消除得不稳定的中间体(2)；2迅速异构化为稳定的芳构化产物2一芳基咪唑(3a一3h，scheme1)，其结构经1HNMR，IR，MS和元素分析表征。》R】M》Meo—<())-Me0／t丑utOmenz&tiOnefgh哦h＆崦伊皎。收稿日期：20lO-ll—18基金项目：国家自然科学基金资助项目(20972048)；上海市教育发展基金资助项目(03SG27)作者简介：黄家吉(

5、1983一)．男，汉族。上海人．研究生，主要从事药物合成研究。通信联系人：施小新．教授。博士生导师．1．e1．02l拟252052，E-mail：瑚IIi@删雠．edu．∞咀hN矿IH卜◇占n也h◇是¨合成化学V01．19。20111实验部分1．I仪器与试剂SwGX-4型显微熔点仪(温度未校正)；BnlkerAVANCE500MHz型核磁共振仪(CDCl3或氘代丙酮为溶剂，TMS为内标)；NicoletMa向a·IR550型红外光谱仪(KBr压片)；HP59898A型质谱仪；VarioELⅢ型元素分析仪。所用试剂均为分析纯。1．2合成(以3a为例)在反应瓶中加入l

6、a1．Og(3．3舢01)的DM·SO(3mL)溶液，氢氧化钾O．56g(10姗01)，氮气保护，搅拌下于110℃反应3h(’rLc跟踪)。冷却至室温，加水15nlL，用乙酸乙酯(2×15mL)萃取，合并有机相，用无水MgSO。干燥，蒸干溶剂，残余物经快速硅胶柱层析[洗脱剂：y(乙酸乙酯)：y(石油醚)=l：1]纯化得白色固体3a；1HNMR艿：7．14(s，2H)，7．29—7．38(m，3H)，7．72(br，1H，NH)，7．85—7．90(m，2H)；IRy：3446．3052，2989，2902，2827，2733，1658，l565，1504。l46l

7、，1395，l105，947，704cm～；MS砒(％)：144(M+，100)，117(39)，104(3)，90(12)，77(5)，63(3)；Anal．calcdforC9H8N2：C74．98，H5．59，N19．43；fo岫dC74．78，H5．50，N19．56。用类似方法合成白色固体3b一3f。3h；淡黄色固体39，其实验条件和结果见表1，表征数据哺’与sch咖e1预期吻合。表l合成3的实验结果‘TabIe1酞peri唧tal瑚11lt80f州h鹪i五I193‘KOH3eq．，其余反应条件同1．22结果与讨论以合成3a为例，考察反应条件对收率的影响

8、。结果见表