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1、软硬酸碱理论简介许居湘,人类对客观世界的认识总是在不断深又如。,化的对酸碱的认识也不例外最早的酸碱酸碱加合物、∗∗酸碱理论是阿仑尼乌斯()+,−./0、了、、了、,在#112年提出的“酸碱的水离子(”。—一论它成功地解释了水溶液中的酸碱反&∋!类Α&,&,Α&,垅声应但对非水溶液中的酸碱反应却不能解∃了∃!∀#%四翎。释#234年,富兰克林∗5,6−,0提(!!∋资!钊“、”,峥十出的酸碱的溶剂论虽解决了非水溶液(如氨溶液和二氧化硫溶液0的酸碱,,,反应由于它立论于溶剂电离成离子而从原子结构看酸是价电子层有空轨,,、对于不电离的溶剂如四氯化碳和苯以
2、及道可以接受外来电子对的任何分子原,。,,无溶剂的酸碱反应又无法解释#278子团或正离子又称为电子对接受体碱,∗:,/5、、年布朗斯台特(9;<0提出酸是含有可以给予电子对的分子原子团或”,,,。碱的质子论立论于质子的授受不限负离子又称为电子对给予体这种酸碱,、、。于溶液无需溶剂即使是气态的反应也可又称为广义酸碱或路易士酸碱、,以解释而对不含质子转移的反应却无能根据路易士酸碱保持价电子能力的。,,。,为力与此同时路易士(=,−/0提强和弱分为硬和软因此酸又分为硬“、”,,。出了酸碱的电子论摆脱了物质必酸和软酸碱又分为硬碱和软碱、,,须具有某种元素离子或溶剂
3、的限制能硬酸若受电子原子的体积小带。,、,,说明较广泛的化学现象近年来酸碱正电荷多没有易极化或易失麦的电子,,理论又有新的发展最受人们重视的是在也就是对外层电子抓得很紧的称为硬“、”,!、‘。酸碱电子论的基础上进一步发展起酸如∀#等“”。>,来的软硬酸碱论现作一简要介绍∃软酸若受电子原子的体积大带一、正电荷少或等于零,软硬酸碱的意义及分类并有易于激发的%电,酸是能够,,软硬酸碱理论认为接受电子也就是对外层电子抓得不紧的称为?,∋!、!。子对的物质碱是能够给出电子对的物软酸如&()等?介质酸碱中和是形成配价键产生酸碱加合于硬酸与软酸之间的称为交界酸,,+,
4、,−十。物(或酸碱络合物酸碱化合物0的过如∗卜&等。十,程例如&(酸0外面有能接受电子对.硬碱若给电子原子难极化不易,,,,,的空轨道≅&(碱0的氮原子上有孤失去电子电负性高难氧化且其低能>,电子对(类表示电子对0量轨道已填满也就是对外层电子抓得紧‘∋。>∋,一、,。&类≅&‘〔∀任,≅&〕的称为硬碱如/等,0软碱若给电子原子易极化易失宾类去电子,,,一,“一,,,一,电负性低易氧化有空的低能软碱1<7<7<1Κ7<,,一,≅“一,,。2,。,轨道也就是对外层电子抓得不紧的称<&3<Λ7Γ7(67/8Γ,一、’一。一,,,‘,Μ。,一,Ν为
5、软碱如12等&373&&/&&7,介于硬碱和软碱之间的称为交界碱对于金属离子的软硬性刘祈涛同志曾。。3、5一,。〔’〕如&4等详细情况请见下表提出以下计算公式ΟΘΘ破玻分类衰67代表烷基8Η−Π5一≅/Ρ!ΣΣ!,!,9!,!,+−!,,5,硬酸∀#3:4式中−为离子电荷是离子半径Ρ是电乞!,9−!,5=!,>−!,≅!,。ΤΛ,;)&<;(?负性若Η的金属离子为硬酸ΗΥΛ+≅!,9≅!,>≅!,92十,“十,“!,,。<Α1∀3&1的是软酸ΗςΛ为交界酸Α%≅!,∀∋≅!,&5≅!,&,2!,+≅!,∗陈念贻和温元凯同志也总结了一个金2≅!,≅>≅!
6、,Χ!,‘十,5Χ!,〔“Ω(&<Β?Δ#−属离子软硬标度的公式‘!,‘十,∋Χ!,+“!,Χ!,,‘!,一‘乙月,一卜Θ莽一ΔΕΦΓ&ΗΙ5卜&5−一一>‘!,−么!,−十,>−十,<Φ/ϑ/6&8<,“!,+≅,≅,,带5+,5#Ξ帝;/46&84∗46/78其中−Π为原子势−Π为离子势−。,≅,,!,,5+。(=6&8(1&?(17Γ/是有效核电荷是共价半径−!,!,。!,,Θ7/Γ/7
7、/8ΘΥΥ≅Θ。包括ΣΣΒ<≅Λ金属离子为交界酸Σ一,,“,一,、硬碱Λ//∗二软硬酸碱反应法则及应用Ζ&//一,Γ/芝一,ΒΛ乏一一,&/一,?Θ“硬亲硬,&=急软硬酸碱反应的法则‘一,≅一,,一,,≅,,。”&1/3/7/7/7/3软亲软软硬交界就不管即硬酸与硬,‘,,733碱或软酸与软碱优先结合生成的酸碱+么!,,“!,−!,∋艺!,,。交界酸∗&3#&加合物稳定性高反应速度也快硬酸与>,!,,!,>,!,2!,’!,,,[Γ∴<<∴4#软碱或软酸与硬碱的结合能力弱反应“!,5’!,,Σ,!,,,7=#=46&8ΒΛ3/速度较慢生成
8、的加合物的稳定性差交界∋’!,Β’!,≅!,。。!,
