第05章芳香烃.ppt

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1、第5章芳香烃aromatichydrocarbon一、苯分子的结构sp2(a)苯分子中σ键(b)P轨道形成大π键(c)环平面上下的π电子云1.异构现象o-二甲苯m-二甲苯p-二甲苯邻二甲苯间二甲苯对二甲苯1,2-二甲苯1,3-二甲苯1,4-二甲苯二烷基苯二、苯同系物的异构现象和命名法三烷基苯连三甲苯偏三甲苯均三甲苯2.命名法常见基团芳基arylAr-苄基(苯甲基)benzyl苯基phenylPh-C6H5-苯、甲苯作母体1324561-甲基-5-(正)丁基-2-异丙基苯1-甲基-3-丙烯基苯将连有最简单烷基的C作为第1位；取

2、代基位次总和最小；优先基团后列出。注意3-硝基苯甲酸4-甲基-1-苯基-2-戊烯苯环作取代基苯乙炔硝基(-NO2)或卤素(-X)一般只作取代基不作母体；-SO3H、-COOH或-CHO作母体，编号为1。三、苯的化学性质1.苯的亲电取代反应亲电取代反应机理:第一步:慢+E+HE+亲电试剂σ-配合物(正碳离子中间体)第二步:快+H+HE+1主要的反应卤代反应+Cl2氯苯+HCl+Br2Fe55-60℃溴苯+HBr硝化反应磺化反应硝基苯+HONO252℃+H2O苯磺酸+H2O+Friedel—Crafts烷基化反应（傅-克反应）

3、+C2H5Cl+HCl25℃异丙苯(70%)正丙苯(30%)+CH3CH2CH2ClFriedel—Crafts酰基化反应酰氯酰基苯(芳香酮)+酰基+R-C-ClO+HCl想一想第一步:第二步:以氯代为例Cl2+FeCl3Cl++[FeCl4]_慢Cl+++第三步:快+[FeCl4]_+HCl+FeCl3+苯环上的取代定位效应定位效应定位基活化能力强弱-NR2、-NH2、-OH、-OR、-NHCOR、-O-COR、-CH3（-R）、-Ar、-X（Cl、Br、I）3邻、对位定位基Fe+Cl2?????作用59%4%37%使新导

4、入的基团进入其邻位和对位与苯环直接相连的原子不含重键，多数含有未共用电子对。结构特征+++30℃使苯环较易发生取代反应(卤素除外)活化基间位定位基钝化能力强中-NR3+、-NO2、-CN、-SO3H、-CHO、-COOH使新导入的基团进入其间位使苯环较难发生取代反应钝化基作用93.3%6.4%0.3%95~100℃+++(发烟)与苯环直接相连的原子一般含有重键或带有正电荷。结构特征CHHHδ-δ-δ-NOOδ-δ-δ+δ+定位效应的解释4EH+EH+EH+≡离域式共振式——+只能在E的邻对位上EH+A+EHA(2)反应的位置

5、≡+EHAHE+A+EHAAAA+HEA≡HE+AHE+AHE+A——由正碳离子共振式的稳定性解释甲苯EH+CH3+EHCH3+HECH3≡EH+CH3EH+CH3EH+CH3≡H+EHCH3E+CH3+EHCH3HE+CH3+HECH3≡+HECH3—CH3供电，稳定的共振式硝基苯NO2EH++EHNO2+HENO2≡EH+NO2EH+NO2EH+NO2≡+EHNO2EH+NO2H+ENO2≡+HENO2+HENO2HE+NO2—NO2吸电，不稳定的共振式③氯苯(p-共轭)—Cl诱导(吸电)＞共轭(供电)≡EH+ClEH

6、+ClEH+ClEH+Cl··+EHCl+HEClEH+Cl×—OH、—NH2共轭(供电)＞诱导(吸电)+HECl≡+EHClEH+Cl+EHCl≡+HECl+HECl+HECl+OH····OH··定位规律定位规律的应用活化基团的作用超过钝化基团④①②③>>>试比较下列化合物硝化反应的①②③④想一想活泼性取代基的作用具有加和性第三取代基一般不进入1,3-取代苯的2位应用定位规律选择适当的合成路线？？想一想++AB应用定位规律预测取代苯进行取代反应的主要产物（最佳位置）2.苯的其它反应指出下列化合物硝化时硝基进入想一想的主要

7、位置苯环侧链上的取代反应苯一氯甲烷苯二氯甲烷苯三氯甲烷光+反应机理:自由基取代反应光光光苯同系物的氧化反应α-H小结:苯的性质——易取代，难加成，难氧化（芳香性）想一想(-)KMnO4紫红色褪去用和CH3Cl合成、想一想想一想？无水AlCl3CH3Cl1.定义：分子中两个苯环共有相邻两个碳原子的芳香烃。稠环芳香烃萘蒽菲芘环戊烷并氢化菲2.命名菲萘蒽αααββββαγγ10987654321γγαααβββ10βα987654321ααααββββ≡5-硝基-2-萘磺酸2-甲基-6-乙基萘想一想写出下列芳香烃的名称2-萘酚（β

8、-萘酚）非苯型芳香烃和Hückel规则在一单环多烯化合物中，具有共平面的离域体系，其π电子数等于4n+2(n=0,1,2,3…)，此化合物就具有芳香性。1.Hückel规则(4n+2规则)4.化学性质:具有芳香性萘：-位C比-位C易起反应蒽、菲：位C活泼2.环多烯阴（阳）离子2个π电