gch12醛酮.ppt

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1、第12章醛、酮醛、酮分子中含有官能团羰基，故称为羰基化合物。羰基碳原子上至少连有一个氢原子的化合物叫做醛。在羰基的两端都连有烃基的化合物叫做酮。醛(醛基)RCHOnotRCOH羰基酮(酮基)RCOR´1一、醛和酮的分类醛（酮)根据烃基结构分类根据烃基是否饱和分类根据羰基数目分类脂肪族醛（酮）脂环族醛（酮）芳香族醛（酮）饱和醛（酮）不饱和醛（酮）一元醛（酮）多元醛（酮）2二、醛和酮的命名(P272)1.习惯命名法（适用简单的醛、酮）(1)烃基+醛正丁醛异丁醛苯甲醛还有一些醛的名称，是由相应羧酸的名称而来(俗名)。蚁醛肉桂醛水杨醛（由蚁酸而来）（由肉桂酸而来）（由水杨酸而来）3(2)两烃基

2、的名字＋酮二甲基（甲）酮甲基乙基（甲）酮（二甲酮）/丙酮（甲乙酮）/丁酮苯基乙烯基（甲）酮芳基和脂基的混酮，要把芳基写在前面42.系统命名法（1）选取主链：选择含有羰基的最长碳链作为主链。不饱和醛酮的命名，主链须包含不饱和键。芳香族醛酮命名时，把脂链作主链，芳环作取代基。(2)编号：从距羰基最近的一端编号。主链编号也可用希腊字母α、β、γ……表示。（3）命名：将取代基的位次、数目和名称放在母体名称前。54-苯基-2-戊酮4-戊烯-2-酮4-甲基-2-戊酮2-甲基丙醛（α-甲基丙醛）6三、醛和酮的制备(P274)1.炔烃水合2.胞二卤代物水解73.醇的氧化和脱氢沙瑞特试剂：CrO3(C

3、5H5N)2，弱氧化剂，不氧化双键。8四、醛和酮的化学性质(P279)醛的氧化反应羰基的还原反应羰基的亲核加成反应α-H的反应9（一）羰基的亲核加成反应1.与氢氰酸加成该反应是有机合成中增长碳链的方法之一。α-羟基腈（氰醇）10适用范围：醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮。机理：加成速度：112、与亚硫酸氢钠的加成(P280)醛、脂肪族甲基酮和低级环酮（C8以下）都能与亚硫酸氢钠饱和溶液（40﹪）发生加成反应。CO+COHHRR(CH3)H(CH3)HSO3NaSO3Na（白）12应用：（1）可用于鉴别醛、酮。（2）可用于分离提纯某些醛、酮。133.与醇加成在干燥氯化氢的催化下，醛与醇

4、发生加成反应，生成半缩醛。半缩醛又能继续与过量的醇作用，脱水生成缩醛。醇是弱的亲核试剂，与羰基加成的活性很低，需无水氯化氢催化。14应用：保护醛基，使活泼的醛基在反应中不被破坏。缩醛对碱、氧化剂、还原剂稳定，但在稀酸溶液中，室温就可水解，生成原来的醛和醇。15164.与格氏试剂加成(P282)格氏试剂是较强的亲核试剂，非常容易与醛、酮进行加成反应，加成的产物不必分离便可直接水解生成相应的醇。这是实验室制备醇常用的方法。17该反应在有机合成中是增长碳链的方法。185．与氨的衍生物加成—缩合反应(P283)Y:OHNO2NH2NHNHNO2反应一般控制在弱酸性溶液（醋酸）中进行。19Not

5、e:1.弱酸作为催化剂(pH=5-6)2.鉴别和分离提纯醛酮。3.可逆反应(稀酸或稀碱都可使反应逆向）。202,4-二硝基苯肼被称为羰基试剂。2,4-二硝基苯肼鉴别和分离醛酮转变回原反应物21（二）α-氢原子的反应(P285)醛和酮α-碳上的氢原子因受羰基的吸电性和超共轭效应影响而具有较大的活泼性(酸性)。221.卤代及碘仿反应(P287)在酸性或中性条件下的反应在碱性条件下的反应23(1)酸催化下的-卤代Note:1.酸催化可以停在一卤代物。2.卤代主要发生在取代较多的-碳原子上。机理:难形成:24(2)碱催化卤代Note:1.碱催化不能停在一卤代物。2.卤代主要发生在取代较少的

6、-碳原子上。3.碱催化比酸催化反应快。-H酸性增加25-CH3CCBr3OHO+-+CBr3+HCBr3--CH3CCBr3OOHCH3COHOCH3COO生成α,α,α-三卤代物在OH-中不稳定，分解。26因为有卤仿生成，故称为卤仿反应，当卤素是碘时，生成黄色晶体碘仿，则称为碘仿反应。含有“”构造的醇会先被碘的氢氧化钠(NaOI)溶液氧化成乙醛或甲基酮再进行卤仿反应。Note:凡含有的化合物都能发生碘仿反应。272.羟醛缩合反应(P286)(1)羟醛缩合在稀碱催化下，含α-H的醛发生分子间的加成反应，生成β-羟基醛，这类反应称为羟醛缩合反应。β—羟基醛在加热下易脱水生成α，β-不

7、饱和醛。产物是羟基醛，故称为羟醛缩合反应。28OH-催化机理29（2）交叉羟醛缩合两种不同的醛缩合，生成四种不同的产物，实际意义不大，但只有一种有α-H的醛，有制备意义。2-丁烯醛（巴豆醛）30(3)酮的缩合含有α-氢原子的酮也能起类似反应，但反应比醛困难。但二羰基化合物能发生分子内的缩合反应,生成环状化合物。OCCH3(CH2)2CH3OCNaOH,H2O100℃OCH331（三）氧化反应(P289)（1）托伦(Tollen)试剂（硝酸银的氨