第五章络合滴定法.ppt

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1、第五章络合滴定法习题课刘立红一、本章学习要点1、累积稳定常数与平衡浓度的关系;2、各种副反应的意义及计算；3、条件稳定常数的意义及计算；4、酸效应曲线的意义及应用；5、络合滴定法的基本原理：①计量点pM′的计算②滴定单一金属离子的最佳酸度的选择③多组分体系滴定的适宜酸度范围的选择6、常见金属离子指示剂变色原理及其适宜酸度范围；7、络合滴定法的有关应用及计算。1.已知铜氨络合物各级不稳定常数为:K不稳1=7.8×10-3K不稳2=1.4×10-3K不稳3=3.3×10-4K不稳4=7.4×10-5（1）计算各级稳定常数K1~K4和各级累积常数β

2、1~β4；（2）若铜氨络合物水溶液中Cu(NH3)42+的浓度为Cu(NH3)32+的10倍，问溶液中[NH3]是多少？（3）若铜氨络合物溶液中c(NH3)=1.0×10-2mol·L-1，c(Cu2+)=1.0×10-4mol·L-1（忽略Cu2+，NH3的副反应），计算Cu2+与各级铜氨络合物的浓度。此时溶液中Cu(Ⅱ)的主要存在型体是什么？答:（1）稳定常数各级积累常数（2）(3)∴溶液中以Cu(NH3)32+,Cu(NH3)42+为主2.Cu2＋、、Zn2＋、、Cd2＋、Ni2＋等离子均能与NH3形成络合物，为什么不能以氨水为滴定剂用

3、络合滴定法来测定这些离子？答：由于多数金属离子的配位数为四和六。Cu2＋、Zn2＋、Cd2＋、Ni2＋等离子均能与NH3形成络合物，络合速度慢，且络合比较复杂，以氨水为滴定剂滴定反应进行的完全程度不高。不能按照确定的化学计量关系定量完成，无法准确判断滴定终点。3.Ca2+与PAN不显色，但在pH=10～12时，加入适量的CuY，却可以用PAN作为滴定Ca2+的指示剂，为什么？解：pH=10~12在PAN中加入适量的CuY，可以发生如下反应CuY（蓝色）+PAN（黄色）+M=MY+Cu—PAN（黄绿色）（紫红色）Cu—PAN是一种间接指示剂，加

4、入的EDTA与Cu2+定量络合后，稍过量的滴定剂就会夺取Cu—PAN中的Cu2+，而使PAN游离出来。Cu—PAN+Y=CuY+PAN表明滴定达终点（紫红色）（黄绿色）4.用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，可以用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe3+，但不使用盐酸羟胺和抗坏血酸；在pH=1滴定Bi3+，可采用盐酸羟胺或抗坏血酸掩蔽Fe3+，而三乙醇胺和KCN都不能使用，这是为什么？已知KCN严禁在pH<6的溶液中使用，为什么？解：由于用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，pH=10，用三乙醇胺和KCN来消除，若使用盐酸羟胺和抗坏血酸，则会降低pH值，影

5、响Ca2+、Mg2+滴定；三乙醇胺是在溶液呈微酸性时来掩蔽Fe3+，如果pH越低，则达不到掩蔽的目的；pH<6的溶液中，KCN会形成弱酸HCN（剧毒性物质），难以电离出CN-来掩蔽Fe3+。所以在pH<6溶液中严禁使用。5.用CaCO3基准物质标定EDTA溶液的浓度，称取0.1005gCaCO3基准物质溶解后定容为100.0mL。移取25.00mL钙溶液，在pH=12时用钙指示剂指示终点，以待标定EDTA滴定之，用去24.90mL。（1）计算EDTA的浓度；（2）计算EDTA对ZnO和Fe2O3的滴定度。解：(1)根据共反应关系应为1：1，则

6、∴CEDTA=0.01008mol•L-1.(2)根据滴定度定义，得：6.在20题提供的条件下，判断能否用0.02000mol•L-1EDTA准确滴定0.020mol•L-1Zn2+;如能直接滴定，选择EBT作指示剂是否合适？解：查表cZn,Sp=cZn/2.pH=10.0，,lgcZn,spK’ZnY=8.69>6结果表明，在pH=10.0时，可以准确滴定Zn2+.pZn’sp=0.5(pcZn,sp+lgK’ZnY)=0.5(2.00+10.69)=6.35由附录一之表7可知，用EBT作指示剂，当pH=10.0时,pZnt=12.2因为Z

7、n2+此时有副反应，由20题知根据公式有：由于与pZn’sp相近，可见此条件下选择EBT作指示剂是合适的7.计算lgαCd(NH3)、lgαCd(OH)和lgαCd值（Cd2+-OH-络合物的lgβ1~lgβ4分别是4.3，7.7，10.3，12.0）。（1）含镉溶液中[NH3]=[NH4+]=0.1；（2）加入少量NaOH于（1）液中至pH为10.0。当[NH3]=[NH4+]=0.1mol/L，pH=pKa=9.37,pOH=4.63答：查得Cd2+—NH3络合物的lgβ1～lgβ６分别为：2.60，4.65，6.04，6.92，6.6，

8、4.9或：（2）pH=10.08.计算下面两种情况下的lgK’(NiY)值。（1）pH=9.0，c(NH3)=0.2mol·L-1；（2）pH=9.0，c(NH3)