络合滴定法ppt课件.ppt

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1、第五章络合滴定7/27/20211§5－1概述§5－2EDTA与金属离子络合物及其稳定性§5－3外界条件对EDTA与金属离子络合物的稳定性的影响§5－4滴定曲线§5－5金属指示剂及其它指示终点的方法§5－6提高络合滴定选择性的方法§5－7络合滴定的方式和应用7/27/20212§5－1概述也叫配位滴定，是以配位反应为基础的滴定分析法。Def.一、络合滴定的条件：（1）络合物要稳定；（2）只有一种配位数的络合物；（3）反应速度快（加热OR催化）（4）终点易于判断。7/27/20213二、络合物的稳定性：规律：K稳越大，形成的络合物越稳定。应

2、用：（1）络合次序：先K稳大，后K稳小；（2）分步络合：K稳相差足够大时；（3）置换络合剂：K稳大的置换K稳小的。三、络合剂：KINDS无机：应用受限有机：应用广泛Eg：EDTA7/27/20214其它常见的氨羧络合剂：CyDTA：环己烷二胺四乙酸3.EDTP：乙二胺四丙酸2.EGTA：乙二醇二乙醚二胺四乙酸7/27/20215§5－2EDTA与金属离子的络合物及其稳定性一、EDTA的特点：（1）络合范围广（选择性差）；（2）络合物的稳定性大；（3）络合之比稳定；（4）水中溶解性大；（5）与无色（有色）离子→无色（色加深）化合物；（6）P

3、H＜10时滴定，有H+释放时，须缓冲溶液。7/27/20216H2C－NCH2－C－OH=OCH2－C－OH=OH2C－NCH2－C－OH=OCH2－C－OH=O多齿配体六个配位原子：2N、4O二、络合物的稳定性1.分子结构：决定性质平面示意图7/27/20217EDTA与Ca2+形成络合物的结构示意图立体示意图CaOONNOOCH2C=OO=CH2CCH2－CH2CH2C=OC=OCH22－7/27/202182.EDTA与金属离子形成的络合物的稳定性：M+Y==MYMY的稳定常数PH≥12，[Y总]=[Y]，且[M]不受影响。络合物的

4、稳定性影响因素1.本质因素：2.外界条件：金属离子本身的离子电荷、离子半径、电子层结构溶液的酸度、温度、其它络合剂等。7/27/20219§5－3外界条件对EDTA与金属离子络合物的稳定性的影响一、EDTA的离解平衡0246810121480604020100H4YY4－HY3－H2Y2－H3Y－PH不同pH值时各种存在形式的分布曲线：7/27/202110M+YMYMOHM(OH)2M(OH)nOH－LH+NH+OH－MLML2MLnHYNYH2YH6YMHYM(OH)Y水解效应辅助络合效应酸效应共存离子效应综合效应

5、7/27/202111二、EDTA的酸效应及酸效应系数Y(H)1.酸效应：由于H+与Y之间发生副反应，使EDTA参加主反应的能力下降，这种现象称为酸效应。酸效应的大小用酸效应系数Y(H)来衡量2.酸效应系数：Y(H)=总浓度平衡浓度[H+]↑，Y(H)↑，酸效应引起的副反应越严重7/27/2021123.条件稳定常数M+Y===MY考虑了酸效应的EDTA与金属离子络合物的K稳lgKMY′＝lgKMY－lgY(H)其大小：说明在溶液酸度影响下络合物的实际稳定程度7/27/202113例题计算pH=2.0和pH=5.0时的lgKZn

6、Y’的值已知：lgKZnY=16.50pH=2.0时，查表得lgY(H)=13.51lgKZnY′=lgKZnY－lgY(H)=16.50－13.51=2.99解pH=5.0时，查表得lgY(H)=6.45lgKZnY′=lgKZnY－lgY(H)=16.50－6.45=10.05pH↑，lgY(H)↓，lgKMY′↑，络合反应越完全，对滴定越有利。7/27/202114对酸效应系数的几点讨论：1.条件稳定常数K′稳和稳定常数K稳的关系：lgK′稳=lgK稳－lgH2.络合滴定的最小PH值的确定测定单一金属离子的条件：lgc﹒

7、K′MY≥67/27/202115若c=0.01mol/L，则lgK′MY≥8即：lgKMY’＝lgKMY－lgY(H)≥8则：lgY(H)≤lgKMY－8计算出lgY(H)max，查表得与之对应的pHmin结论1、K′稳能更正确地判断金属离子和EDTA的络合情况。2、PH>12时,H≈1，K′稳=K稳7/27/202116=1+1[L]+2[L]2+…+n[L]n=1+1[OH－]+2[OH－]2+…+n[OH－]nM=M(L)+M(OH)－11.金属离子的副反应系数：三、络合效应及副反应系数7/27/202

8、117混合络合效应2.络合物的副反应系数：酸度高时，碱度高时，MY+H+==MHYMY+OH－==M(OH)Y……上述络合物均不太稳定，可以忽略。7/27/202118选择适宜的滴定条件：主要