7第五章酸碱滴定法.ppt

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1、作业讲解P75-76习题11，15，201上节课回顾第四章滴定分析4-1滴定分析概述滴定方式:1.Directtitration;2.Backtitration;3.Replacementtitration;4.Indirecttitration滴定分析中的计算:tT+bB=cC+dD24-2离子的活度和活度系数ai=γici对于稀溶液(<0.1mol/L)，其活度系数：å3ChapterFive:Acid-baseTitrimetry第五章酸碱滴定法45-1溶液中的酸碱反应与平衡5-2酸碱组分中的平衡浓度与分布分数5-3溶液中H+浓度的计算5-4酸碱缓冲溶液5-5酸碱指示剂5

2、-6酸碱滴定原理5-7终点误差5-8酸碱滴定法的应用第五章酸碱滴定法Contentofthechapter5StudyPurpose通过本章的学习:掌握溶液酸碱度(pH值)计算的基本方法;掌握酸碱滴定的基本原理和实现方法;学会终点误差的处理方法，能控制基本的实验条件。65-1溶液中的酸碱反应与平衡常数酸碱滴定法是以质子传递反应为基础的滴定分析方法。是滴定分析中重要的方法之一。一般的酸、碱以及能与酸、碱直接或间接发生质子传递反应的物质、几乎都可以利用酸碱滴定法进行测定。所以，酸碱滴定法是应用广泛的基本方法之一。第五章酸碱滴定法5-17第五章酸碱滴定法5-11、酸碱质子理论根据布朗

3、斯特的酸碱理论——质子理论，酸是能给出质子(H+)的物质，碱是能够接受质子的物质。一种碱B接受质子后其生成物(HB+)便成为酸；同理，一种酸给出质子后剩余的部分便成为碱。酸与碱的这种关系可表示如下：B+H+＝HB+(base)(acid)可见，酸与碱是彼此是不可分的，而是处于一种相互依存的关系，即HB+与B是共轭的，HB+是B的共轭酸，B是HB+的共轭碱，HB+—B称为共轭酸碱对。一、溶液中的酸碱反应与平衡常数8酸给出质子形成共轭碱，或碱接受质子形成共轭酸的反应称为酸碱半反应。下面是一些酸或碱的半反应：酸质子碱HAc＝H++Ac-NH4+＝H++NH3Fe(H2O)63+＝H+

4、+Fe(H2O)5(OH)2+从上述酸碱的半反应可知，质子理论的酸碱概念较电离理论的酸碱概念具有更为广泛的含义，即酸或碱可以是中性分子，也可以是阳离子或阴离子。另外，质子理论的酸碱概念还具有相对性。第五章酸碱滴定法5-19例如在下列两个酸碱半反应中，H++HPO42-=H2PO4-HPO42-=H++PO43-同一HPO42-在H2PO4-—HPO42-共轭酸碱对中为碱，而在HPO42--PO43-共轭酸碱对中为酸，这类物质为酸或为碱，取决它们对质子的亲合力的相对大小和存在的条件。因此，同一物质在不同的环境(介质或溶剂)中，常会引起其酸碱性的改变。如HNO3在水中为强酸，在冰醋

5、酸中其酸性大大减弱，而在浓H2SO4中它就表现为碱性了。第五章酸碱滴定法5-1102、溶液中的酸碱反应与平衡常数（1）、质子自递反应在水(或酸)分子自身之间，可以发生质子的转移作用：H2O+H2O=H3O++OH-KW=[H+][OH-]=1×10-14这种仅在溶剂分子之间发生的质子传递作用，称为溶剂的质子自递反应。第五章酸碱滴定法5-111（2）、酸碱的解离酸碱反应的实质是酸与碱之间的质子转移作用，是两个共轭酸碱对共同作用的结果。例如HCl在水中的离解，便是HCl分子与水分子之间的质子转移作用，是由HCl—C1-与H3O+—H2O两个共轭酸酸碱对共同作用的结果。即:HCl+H

6、2O＝H3O++Cl-作为溶剂的水分子同时起着碱的作用，否则HCl就无法实现其在水中的离解。质子(H+)在水中不能单独存在、而是以水合质子状态存在，常写为H3O+。为了书写方便，通常将H3O+简写成H+离子。于是上述反应式可写成如下形式：HCl＝H++C1-上述反应式虽经简化，但不可忘记溶剂水分子所起的作用，它所代表的仍是一个完整的酸碱反应。第五章酸碱滴定法5-112对于弱酸(碱)：HF+H2O=F-+H3O+简写成：HF=F-+H+Ka=[F-][H3O+]/[HF]NH3+H2O=NH4++OH-Kb=[NH4+][OH-]/[NH3]K称为溶质（弱酸或弱碱）的解离常数解离

7、常数是在弱电解质溶液系统中的一种平衡常数，与浓度无关，受温度的影响。第五章酸碱滴定法5-113（3）、酸碱中和反应中和反应是解离反应的逆反应，通常也是酸碱滴定中用到的反应，反应后它们变成比原来弱的酸和碱，溶液趋向于中性。H++OH-=H2OKt=1/([H+][OH-])HAc+OH-=Ac-+H2OKt=[Ac-]/([HAc][OH-])NH3+HAc=NH4++Ac-Kt=[NH4+][Ac-]/([NH3][HAc])其它酸碱反应依此类准。Kt:酸碱反应常数第五章酸碱滴定法5-114