第五章酸碱滴定法.ppt

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1、一些物质的酸度(pH)土壤:5~7海水:7.8~8.3人的体液和分泌物:血液:7.35~7.45胃液:0.87(0.13mol·L-1)肝胆汁:7.4~8.5胆囊胆汁:5.4~6.9脑脊液:7.4粪便:7.0~7.5胰液:8.0尿(正常):4.8~8.4肠液:7.7静止细胞内:7.0~7.5眼房水:7.2唾液:7.2人乳:7.4健康人体液pH=7.35-7.45,体液的pH值下降到6.9时,人就会变成植物人,而当体液的pH值下降到6.8-6.7时,人的生命就划上了句号!2008年牛奶三聚氰胺事件凯氏定氮法!原理:硫酸和样品加热,破坏有机质,其中碳和氢完全被

2、硫酸的分解物氧化为二氧化碳与水逸去,而NH3则与硫酸结合成硫酸铵留在酸液中。用NaOH中和生成氢氧化铵,加热又分解为氨,用硼酸吸收,用硫酸或盐酸标准溶液滴定,从而计算出总氮量。牛奶中蛋白质含量的测定?肉类鲜度的检验?挥发性盐基氮的含量测定——鲜度检验方法之一。原理:根据肉类腐败后呈弱碱性,利用氧化镁使碱性含氮物质游离而被蒸馏出来,用2%硼酸(甲基红-亚甲基蓝混合指示剂)吸收,用标准酸溶液滴定,计算其含量。第五章酸碱滴定法Acid-BaseTitration内容:酸碱平衡的理论基础酸碱指示剂酸碱标准溶液酸碱滴定法的基本原理酸碱滴定法应用重点和难点1.溶液酸碱

3、平衡(离解平衡、物料平衡、电荷平衡、质子平衡)2.多元酸碱各型体的分布系数3.酸碱H+浓度计算4.酸碱指示剂的变色机理、变色范围、选择原则5.酸碱滴定类型及滴定曲线的特性6.酸碱滴定法的应用7.酸碱滴定法的结果计算5-1酸碱平衡的理论基础1、酸碱质子理论酸碱质子理论:凡能给出质子(H+)的物质是酸,能接受质子(H+)的物质是碱。酸共轭碱+质子ProtondonorProtonacceptorProtonHAcAc-+H+NH4+NH3+H+HCO3-CO32-+H+H6Y2-H5Y3-+H+HAA-+H+共轭酸共轭碱+质子通式:酸碱半反应例:HAc在水中的

4、离解反应半反应1:HAcAc-+H+半反应2:H++H2OH3O+总反应:HAc+H2OH3O++Ac-简写为:HAcAc-+H+酸1碱2酸2碱1例:NH3在水中的离解反应半反应1:NH3+H+NH4+半反应2:H2OH++OH-总反应:NH3+H2ONH4++OH-酸碱反应的实质是质子转移碱1酸2酸1碱2例:水的质子自递反应半反应1:H2OOH-+H+半反应2:H++H2OH3O+总反应:H2O+H2OOH-+H3O+简写为:H2OOH-+H+---质子自递常数tC010202530405060pKw14.9614.5314.1614.0013.831

5、3.5313.2613.02酸碱强度酸的强度决定于它将质子给予溶剂分子的能力和溶剂接受质子的能力。碱的强度决定于它从溶剂分子中夺取质子的能力和溶剂分子给出质子的能力。共轭酸碱对的离解常数Ka和Kb有如下关系:(25ºC)一元弱酸(碱)的离解共轭酸碱对(HA-A-)的Ka和Kb关系多元酸(碱)的离解例:求S2-的共轭酸的离解常数解:二元酸:2、水溶液中的酸碱平衡分析浓度和平衡浓度CHA分析浓度:物质在溶液中的总浓度。[HA]:平衡浓度。活度与浓度活度:离子在化学反应中起作用的有效浓度。代表离子活度,c代表浓度,活度系数溶液无限稀时:=1中性分子:=1

6、溶剂活度:=1活度是溶液中离子强度等于0时的浓度,在稀溶液中,溶质的活度与浓度的关系是:Debye-Hückel公式(适用于I<0.1)离子强度I:Zi:电荷数常数:B=3.28(25C),与温度、介质常数有关离子体积参数:,单位:nm(可查表获得)活度系数与离子强度I的关系:溶液中离子的强度越大,活度系数就越小。活度常数浓度常数Kac:活度是溶液中离子强度等于0时的浓度,在稀溶液中,溶质的活度与浓度的关系是:α=γc(活度常数与浓度常数之间的关系)离解平衡物料平衡方程(MBE)在平衡状态下,某一组分的分析浓度等于该组分各种型体的平衡浓度之和。例:浓

7、度为c的HAc溶液例:浓度为c的NaHCO3溶液电荷平衡方程(CBE)处于平衡状态时,溶液中正电荷的总浓度必等于负电荷的总浓度,即水溶液是电中性的。例:浓度为c的HAc溶液例:浓度为c的Na2CO3溶液质子平衡方程(PBE)反应平衡时,酸失去的质子数与碱得到的质子数一定相等。写PBE时,常按下列步骤写出给定体系的质子条件式:(1)找出体系中存在的与质子相关的所有型体。(2)找出参考水平(零水准)。一般选取大量存在并且参与质子转移的起始酸碱组分包括溶剂分子作为零水准。(3)以参考水准作参照,确定得失质子的产物型体及所得失的质子个数。(4)根据得到的质子总和=

8、失去的质子总和写出等式。例:写出NH4HCO3的PCE零水准:PB

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