分子内氢键对屏蔽酚抗氧化活性的影响.pdf

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1、石油学报(石油加工)2014年1O月ACTAPETROLEISINICA(PETR0LEUMPR0CESSINGSECTION)第3O卷第5期文章编号：1001—8719(2014)05—0772—07分子内氢键对屏蔽酚抗氧化活性的影响苏朔，龙军，段庆华，周涵，武志强，赵毅，王立华，李新华(中国石化石油化工科学研究院，北京100083)摘要：采用基于密度泛函理论的量子化学从头算法计算了不同分子结构屏蔽酚的0H键解离能(Eno)，采用压力差示扫描量热仪测定了屏蔽酚在润滑油基础油中的抗氧化活性，考察了屏蔽酚的E。与其抗氧化活性之间的关系，并重点探究

2、了结构因素对邻位桥联屏蔽双酚Eno的影响。结果表明，屏蔽酚的活性构象Eeo越小，其抗氧化活性越高。分子内氢键对邻位桥联屏蔽双酚的E。可以产生显著影响。对于邻位桥联屏蔽双酚分子而言，其最低能量构象存在2个0一H⋯氢键，Eno较高，并非抗氧化活性构象；存在1个0H⋯O氢键的局部最低能量构象，E。相对较低，为抗氧化活性构象。邻位亚甲基桥联屏蔽双酚分子的内旋转能垒较低，容易形成EBD较低的活性构象，这是其抗氧化效果突出的主要原因。关键词：屏蔽酚；键解离能；密度泛函理论；抗氧化活性；分子内氢键；内旋转中图分类号：TE626文献标识码：Adoi：10．39

3、69／j．issn．1001-8719．2014．05．002InfluenceofIntramolecularHydrogenBondontheAntioxidantActivityofHinderedPhenolsSUShuo，LONGJun，DUANQinghua，ZHOUHan，WUZhiqiang，ZHAOYi，ⅥrANGLihua，LIXinhua(ResearchInstituteofPetroleumProcessing，SINOPEC，Beijing100083，China)Abstract：Quantumchemistrym

4、ethodbasedondensityfunctionaltheorywasappliedtocalculatethebonddissociationenergy(EBD)oftheO—Hbondofdifferenttypesofhinderedphenols．Theantioxidantactivityofhinderedphenolsinlubricatingbaseoilwasverifiedbyusingpressurizeddifferentialscanningcalorimeter．Therelationshipbetweent

5、heEBbofhinderedphenolsandtheirantioxidantactivitywasinvestigated，andtheinfluencesofstructurefactorsontheElBnofhinderedortho-bisphenolswereanalyzed．ResultsindicatedthatactivityconformationsofhinderedphenolswithlowerEBDhadhigherantioxidantactivityinlubricatingbaseoil．Theintram

6、olecularhydrogenbondhadasignificantimpactontheEBDofhinderedortho—bispheno1．Forhinderedortho—bisphenols，theirlowestenergyconformationshadhigherEBDandwerenotantioxidantactivityconformationsduetotheformationoftWO0一H⋯丌bonds，whilethelocalminimumenergyconformationswitha0一H⋯0hydrog

7、enbondandmuchlowerEDweretheirantioX1dantactivityconformations．Inaddition，thelowerintramolecularrotationenergybarrierplayedamainroleinloweringEBDofmethenebridgedorthobisphenol，whichwasthemainreasonforitsexcellentantioxidantperformance．Keywords：hinderedphenols；bonddissociation

8、energy；densityfunctionaltheory；antioxidantactivity；intramolecularhydrogenbo