欢迎来到天天文库
浏览记录
ID:11894605
大小:28.22 KB
页数:14页
时间:2018-07-14
《不同取代基对酚羟基抗氧化活性影响的计算研究》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、不同取代基对酚羟基抗氧化活性影响的计算研究编辑。【摘要】 目的:研究不同取代苯酚类化合物的抗氧化活性。方法:用杂化密度泛函B3LYP方法在6-31+G(d,p)水平上,分别对20种苯酚类化合物及其自由基的几何结构、电子结构、键解离能等性质进行计算比较研究。结果:①所有自由基中C-O键长较分子状态都变短,但其键长与具有真正C=O双键的对苯醌和环己酮相比较又稍长。②由Mulliken线原子电荷分析,酚羟基抽氢形成自由基后鹣,羟基氧原子电荷数都减少,同时本位碳上的净电荷数值比抽氢前增加。③由偶极招矩数值显示,苯环上取代基分别位于邻位┊、间位和对位,其偶极矩依次减小;
2、随着否对位取代基上氯原子的增多极性减小。④度前线轨道组成表明,在抽氢形成自由基后利,氧的p-π共轭作用增强,使其自旋电蹭子密度降低,但吸电子基团使氧原子上自璨旋密度增加。中性分子中当苯环上有供电ひ子的基团时,HOMO和LUMO的能差放降低,但相差不大,均比环己醇低,而自程由基的能差均比环己酮、对苯醌要低。⑤楣取代苯酚类化合物抗氧化能力大小直接体现于O-H键强度,当取代基为吸电子基很团时,所需解离能大,抗氧化活性相对减弱;相反,当取代基团为供电子基团时其回抗氧活性加强。结论:烷烃基类取代物易樽于抗氧化,卤代烃基或硝基类取代物抗氧抱化活性差。【关键词】 苯酚化合
3、物抗氧化密度泛函酚羟基14/14Abstract骧: Objective:Toexpl砚oreantioxidantacti︼vityofthedifferent芯substitutedphenols咭.Methods:Thegeomet呷ricalstructures,el辉ectronicstructures㈨,andO-Hbonddissoci豪ationenergiesofneu箅tralandfreeradicalsof20phenolandsubs访titutedphenolswere肩calculatedwithhybr殒iddensityfu
4、nctionaltheoryB3LYPmethod励at6-31+G(d,p)level祁.Results:①Thebondl朕engthofC-Obondinal镉lfreeradicalswassh啕orterthanthatinthE识irneutralcompounds渥butwaslongerthanthatinp-benzoquinone畏andcyclohexanonewi骅threalC=Odoublebon意ds.②TheMullikenpop劭ulationshowedthatt菏henetchargesofOato铉mdecreased
5、inthefre泾eradicals,butthech齑argesofconnectedCa疽tomincreased.Anddi猷fferentalkanylshad曼littleaffectedonsp亥indensityofOatominfreeradicals,howev啭er,electron-withdr桀awinggroupssuchas-CHCl2ledtoincrease之.③Thedipolemoments镞ofdifferentalkanyl圬-phenolcompoundswereortho>meta>parao妞rder,andn
6、earlyallt挹hedipolemomentsoff谘reeradicalsofdiffe次14/14rentsubstitutedphe礼nolswerebiggerthan五thatoftheneutralsuもbstitutedphenols,e纥speciallythedipolemomentsofβ-naphtho碡lwerealwaysbiggert腆hanthatofα-naphtho魏l.④Thefrontiermole莒cularorbitalsHOMOa钾ndLUMOwerecomprise湖ofporbitalofOatom,por
7、bitalofbenzene,⑾andsorporbitalofsu秆bstitutes,thegapen獍ergiesdifferencevaluesforHOMOandLUMO严offreeradicalswere呈nearlyhalfofthEIrn〕eutralcompounds'.⑤即Themoreelectron-wi阴thdrawingandp-conjugatinginteraction扶thesmallerthegapenハergiesdifferencewa鹕s,andthebiggertheO忉-Hbonddissociation喉en
8、ergieswas,so
此文档下载收益归作者所有