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1、第三章自由基聚合—习题1、下列烯类单体能否进行自曲基聚合？并解释原因。CH2=C(C6H5)2CH2=C(CH3)C2H5CH3CH=CHCH3C1CH二CHC1cf2=cf2ch2=c(ch3)cooch3ch2=chcooch3ch2=chcnch2=c(ch3)ch=chCHf-CH/k沪CHtCIICHt—CH*2、以偶氮二异丁睛为引发剂，写出醋酸乙烯酯聚合丿力程中各基元反应式。3、PVA的单体是什么？写出其聚合反应式。4、试写出氯乙烯以偶氮二异庚膳为引发剂聚合时的各个基元反应。5、甲基丙
2、烯酸甲酯聚合时，歧化终止的百分比与温度的依赖性如下表所示:T,°C40608()歧化终止，％505970(a)歧化终止与偶合终止的活化能差值；(b)偶合终止为90%时的温度。6、如果某引发剂的半衰期为4hr,那么反应12hi•后，引发剂还剩余多少(百分比)没有分解？7、写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式。偶氮二异丁月青，偶氮二异庚睹，过氧化二苯甲酰，过氧化二碳酸二(2■乙基己酯)，异丙苯过氧化氢，过氧化竣酸叔丁酯，过硫酸钾■亚硫酸盐体系，过氧化氢■亚铁盐体系8、苯乙烯在苯中以过氧化二苯卬酰为引
3、发剂、80°C下进行聚合反应。已知：灯=2.5灯0勺」,Ed=124.3kJmor1,试求60°C的kd值和引发剂的半衰期。9、直接光引发和加光引发剂的光引发有什么不同？10、据报道，过氧化二乙基的一级分解速率常数为1小10%-35000€31处“试预测这种引发剂的使用温度范围。11、在稳态状态下,如果[Mx]=lxlOnmol/L,那么在30、60、90分钟后,[Mx]分别等于多少？12、何为口动加速作用？其出现的根木原因是什么？13、阻聚作用与缓聚作用的定义，常见阻聚剂有哪几种类型？它们的阻聚
4、机理有什么不同？14、单体溶液浓度为0.20mol/L,过氧化物引发剂浓度为4.0x103mol/L,在60°C下加热聚合，问需多长时间能达到50%的转化率？计算时采用如下数据：kp=145L/molxs,kt=7.0xl07L/molxs,f=l,引发剂半衰期为44hr«15、用引发剂W在60°C下热引发单体Z（单体浓度8.3mol/L）进行本体聚合,得到下列数据：RpXlO3,mol/Lxs0.005083500.01055500.02033300.05013170.105920.15358若
5、试验证明Rp=4.0xl0-4[Il，/2,请计算CM，kp/k严和呗的值。在聚合屮，向引发剂链转移重要吗？如果重要，请简述怎样计算G。16、氧化述原体系Ce%■醇可以引发自由基聚合：链增长反应为:这里MnX是聚合度为n的大分了口由基，主要的终止反应为:比・g"—+/r十大分子运用稳态假设，推导聚合速率的表达式，引发效率f,并假设链增长反应是唯一消耗大量单体的反应。17、动力学链长与平均聚合度有何关系？链转移反应对Z有何影响？18、当十二烷基硫醇加入到苯乙烯中，引起聚苯乙烯聚合度下降，但聚合速率却
6、基木没有改变，请解释原因。19、苯乙烯在过氧化二特丁基的引发下聚合，聚合温度60°C,用苯作溶剂。引发剂浓度为0.01mol/L,苯乙烯浓度为1.0mol/L,初始引发速率和聚合速率分别为4.0x10hmol/Lxs和ldxloSnol/Lxs,试计算fk“的值，计算初期动力学链长和初期聚合度。计算时采用如下数据：Cm二&0x10-5Ci=3.2x1O'4CP=1.9x10'4Cs=2.3x10_660°C下苯乙烯密度为0.887g/ml60°C下苯的密度为0.839g/ml20、按上题制得的聚苯
7、乙烯分了量很高，常加入正丁硫醇（Cs=21）,调节，问加多少才能制得分子量为8.5万的聚苯乙烯？21、苯乙烯在紫外线辐射下进行木体聚合，在27°C下，初始聚合速率和聚合度分别为1.0xl03mol/Lxs和200,那么在77°C下，聚合速率和聚合度分别是多少？22、自由基聚合中，在某一反应温度、单体浓度、引发剂起始浓度、反应时间下的转化率如下表所示：实验温度，C[M],mol/L[I]xl03,mol/L反应时间，min转化率，%1601.002.5500502800.501.0700753600
8、.801.0600404600.2510.09•50若反应遵循公式I〔如岭试计算实验4中，达到50%转化率时所需的反应时间，并计算总活化能。23、100升甲基丙烯酸甲酯与10.2摩尔引发剂在60°C下反应。(a)在这个聚合中动力学链长是什么？(b)在反应最初5小时，生成多少聚合物？kp=5.5L/molxs,kt=25.5xl06L/molxs,单体密度=0.94g/cm3,引发剂半衰期严=50hrs,f=0.324、本体聚合和乳液聚合的聚合动力学冇什么不同？25、知在自由基聚合反
