有机化学(下)复习重点

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1、醯和环氧化合物的命名1、简单醯的命名：小基团在前，芳基在前2、复杂陋的命名：把姪氧基作为収代基命名醯和环氧化合物的命名1、一般称为环氧某坯，或者按杂环化合物命名醯和环氧化合物的结构1、醛：碳氧键是一个极性键,在酸催化下带止电性的碳原子会受到亲核试剂进攻发生讎键的断裂.瞇键的断裂通常需要在酸催化下进行2、环氧化合物：①碳氧键是一极性键，②小分子环瞇rti于分子内张力的存在，化学性质活泼，易接受亲核试剂的进攻，开坏。主要反应——酸催化开环及碱催化开环。醛和环氧化合物的制法1、醯和环氧乙烷的工业合成ch3ch2oh+hoch2ch3浓诈°4Ach3ch

2、2-o-ch2ch3+h2o制备有叔烧:基的混讎吋,应采用叔醇钠与伯卤烷作用CH3h3c-c=ch2(CH3)3CX+CH3ONa2.威廉森(Williamson)合成(1)醇钠对RX的SN2反应合成讎—+C2H5ONa+CH3ICH3-O-C2H5+NalCH3X+(CH3)3CONa(CH3)3C-O—CH3+NaX+CH3OH制备含芳陋时须采用酚钠,否则反应很难发生。2）合成环聪（分了内的Williamson反应）-X"3.不饱和泾与醉的反应严ROH+CH3—C=CH2H2SO4机理CH3ch3—c=ch2ROch3—c——ch3+可逆反应

3、,可保护醇疑基ch3RO—C—CH3ch3dch2ch2ch2oh保护醇轻基BrCHzCHzCHp；?）卫山塑MgBrCH2CH2CH2OH巴迟H2SO4ch3—c=ch2H2SO4ABrCH2CH2CH2O—C—CH3ch3Mg纯醍1d2odch2ch2ch3HcH3c3HCIC.溶于浓强酸中，用冷水稀释则重新析出醸层。利用这一性质，可分离提纯瞇。bf3醛和环醯的化学性质1.Oxoniumsalts的生成R-O一R+HCI——R-0一R+cr••••2.与缺电子化合物络合••R-O—Rf+BFo2R-O-R"+Rn—MgXR“一Mg—XROR

4、*ch3ch2ch2oh+ch3i3.讎键的断裂（与氢碘酸反应）i）非叔烷基醯时,瞇键的断裂CH3CH2CH2OCH3+HIHIrACH3CH2CH2OCH3-—-+SN2ch3h3c—c-o—ch3ch3HBr酸催化条件下的伯、仲烷棊醍键的断裂按SN2机理进行反应。空间位阻决定瞇键断裂的位置••…亲核试剂进攻位阻小的碳原子。ii）叔烷基讎时，瞇键的断裂ch3H3C—C—Br+CH3OHCH3ch3H3C—C—O—CH3ch3ch3h3c—c-o—ch3-

5、H-CH3OHch3ch3h3c—c1*ch3酸催化，断裂按SN1机理进行反应H3c—c—

6、BrCH3iii)苯烷基醯，醯键断裂OH+ch3i烷芳混合醸与HI—起加热牛成碘代烷和酚4.1,2•环氧化合物的开环反应(1)酸催化的开环反应ch2——zch2、/H2SO4SN1/HQ+CH2—CH2—?_Aho-ch2-ch2-oh2+ZHHoO•2.ho-ch2-ch2-oh+h3oI-H+h2oho-ch2-ch2亲核试剂优先在取代基多的碳原了上进行反应/CH3ch3ch—P、/CH30CH3OHH2SO4/CH3CH3CH—+/CH3Hch3ch3ch—c—ch3—II—HOHHOCH3ch3ch3ch—c-ch3OHch3CH3

7、CH—C—CH3OHOCH3CH3OHCH3CHCH2先/H3c—CH—CH2IIOHOHH3C—CH—CH2OROHArOHh+rA——oHX——XLHCN」-H3c—CH—CH2(2)碱催化的开环反应醴分子中的碳氧键遇碱一般不发生化学变化，但坏氧化合物在碱催化下易发生亲核取代反应取代基少的碳原了ch2—-ch2+nh3CNOHch2-ch2hoch2ch2nh2HOCH2CH2NHCH2CH2OHCHo-CHoOCHzCHafcHshoch2ch2HOCH2CH2—nHOCH2CH2/三乙醇胺och3ch3och3ch3CHsCH^C-CHa

8、不丽而而CH3CH-C-CH3ch3oh-CH3Och3ch—c—ch3亲核试剂优先在取代基少的碳原子上进行反应ROCH3CHAH3C—CH—CH2OHORrnh2OHNHRJCN3.环氧乙烷与Grignard试剂的反应做为亲核试剂，Grignard试剂易与环氧乙烷发牛亲核取代取代基少的碳原子反应，生成增加两个碳原子的醇。OMgBrC6H13/=纯瞇O~MgBr+CH3CI^7CH2丽Och2chch3OHCH3OHHCH3ONaC2H5MgBrh3o+nh3CH3CHCH2OCH3OHch3chch2OHOCH3ch3chOHCH2C2H5特

9、点：1）能形成含有两个官能团的化合物;2）和RMgX反应，制备比RMgX多2个碳的醇ch3chOHCIN3.Claisen重排苯菇烯WW