IDA法草甘膦生产工艺介绍_段仲刚

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1、-8-ZHEJIANGCHEMICALINDUSTRYVol.44No.5（2013）农药化工IDA法草甘膦生产工艺介绍段仲刚罗晟（浙江锦华新材料股份有限公司，浙江衢州324004）摘要：草甘膦作为一种内吸、高效、广谱、无公害、安全的非选择性芽后除草剂，在全球农药市场中占有很大比重。草甘膦有多种合成路线，它们有着各自的优缺点。本文在介绍各种合成路线的基础上，着重介绍比较有竞争力的IDA法草甘膦生产工艺，并对IDA法草甘膦生产工艺的影响因素做一基本介绍。关键词：除草剂；草甘膦；IDA法生产工艺文章编号：1006-4184（

2、2013）5-0008-03草甘膦是一种内吸、高效、广谱、无公害、安甘膦的主力工艺，从90年代后期开始，甘氨酸工全的非选择性芽后除草剂，首先由美国孟山都公艺是国内最成熟的草甘膦工艺，所使用原料相对司开发生产，1974年在美国完成农药注册。广泛稳定，有成熟的市场和畅通的销售渠道。由于美国用于柑橘园、桑园、茶园、橡胶园、铁路、公路、高压和欧洲一直采用IDA工艺路线的草甘膦，在技术输电线路的沿线和仓贮、变电站等非耕地除草和上对甘氨酸工艺路线的草甘膦制造了准入壁垒，因作物免耕除草以及抗草甘膦转基因作物除草。目前此该工艺路线不能进

3、入美国和欧洲等发达国家市全球草甘膦销售额约为50亿美元，约占全球农药场，而潜在的中国市场在近期还未形成，只能进入销售额的17%。南美洲、澳大利亚和东南亚市场，客观上限制了该草甘膦常用的合成路线分为甘氨酸路线（烷工艺路线的发展。IDAN-IDA-双甘膦工艺路线生基酯法）和亚氨基二乙酸（IDA）路线，IDA路线又产的草甘膦则没有技术壁垒的限制，可以进行全球可分为氢氰酸和二乙醇胺路线。国外的生产路线销售，市场容量有很大的提高空间。因此，甘氨酸工是以石油和天然气为原料的IDA法是为主，而我艺和IDAN-IDA-双甘膦工艺，两种工

4、艺路线在一国主要的工艺路线是甘氨酸-亚磷酸二甲酯-草定时期内将同时存在。甘膦路线（烷基酯法）。亚氨基二乙酸（IDA）法以甘氨酸工艺生产草甘膦的技术很成熟，提高亚氨基二乙酸为主要原料，与三氯化磷合成双甘空间很小。而IDAN-IDA-双甘膦工艺生产草甘膦进而合成草甘膦。亚氨基二乙酸的合成可以从膦技术在国内近期已得到了很大的提升，生产成二乙醇胺或亚氨基二乙腈获得（又称二乙醇胺法本有了大幅下降，因此竞争力还会进一步加强。或氢氰酸法），前者的原料来源是石油，后者原料2双甘瞵合成工艺技术路线综述来源是天然气。双甘膦的合成是实现IDA

5、N-IDA-双甘膦-1草甘膦常用工艺线竞争力分析草甘膦生产工艺的关键，双甘膦的生产方法按原甘氨酸工艺在20世纪90年代一直是我国草料不同可分为以下四种路线：收稿日期：2013-01-25作者简介：段仲刚（1980-），男,陕西韩城人，工程师，武汉科技大学本科学历，从事化工生产与管理工作。邮箱：jhduan2007@126.com。2013年第44卷第5期-9-（1）氯乙酸法制双甘膦+H2氯乙酸法的原理：NH(CH2COONa)2+2HCl→NH(CH2COOH)2+2ClCH2COOH+NH3·H2O+Ca（OH）2→N

6、H2NaCl（CH2COO）2Ca+2HCl+2H2ONH（CH2COOH）2+PCl3+HCHO+2H2O→(HO)2NH（CH2COO）2Ca+2HCl→H（CH2COOH）2·POCH2N（CH2COOH）2+3HClHCl+CaCl2该法以DEA为原料，在催化剂存在下，经过NH（CH2COOH）·2HCl+NaOH→NH（CH2COOH）2高压脱氢氧化反应生成亚氨基二乙酸钠，再经酸+NaCl+H2O化得亚氨基二乙酸。该方法是上世纪90年代后NH（CH2COOH）2+PCl3+HCHO+2H2O→(HO)2期开发的

7、工艺流程短，收率高，三废少，曾被誉为POCH2N（CH2COOH）2+H2O“绿色工艺”。此法主要缺点是催化剂的制备较困该法采用氯乙酸与氨水、氢氧化钙反应，再难，在国内此路线还受原料DEA的制约,目前国以盐酸酸化得亚氨基二乙酸盐酸盐，经-5℃以下产DEA技术未过关，副产三乙醇胺也不能合理利静置结晶，抽滤、酸洗，将其融于热水，加入氢氧用，国内DEA用户全部依赖进口。化钠溶液调节，生成亚氨基二乙酸。亚氨基二乙⑷氢氰酸-羟基乙腈法酸再加入三氯化磷、甲醛和蒸馏水制得双甘膦。氢氰酸-羟基乙腈法的原理：此法主要缺点是流程长，产品有效

8、成分低，收率2CH4+2NH3+3O2→2HCN+6H2O不稳定，三废量大，生产成本高，属于淘汰工艺。HCN+HCHO→HOCH2CN（2）氢氰酸-乌洛托品法2HOCH2CN+NH3→NH（CH2CN）2+2H2O氢氰酸-乌洛托品法的原理：NH（CH2CN）2+2NaOH+2H2O→NH(CH2COONa)28HCN