《大学有机化学》PPT课件

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1、第十章醇和酚10.1醇和酚的分类与命名10.2醇和酚的结构10.3醇和酚的物理性质10.4醇和酚的化学性质—醇和酚的共性10.5醇羟基的反应—醇的个性10.6酚芳环上的反应—酚的个性10.7醇和酚的制法1羟基(hydroxylgroup)醇和酚的官能团有机含氧化合物：羧酸羧酸衍生物醇酚醚醛酮2醇(alcohols)羟基直接与饱和碳原子——sp3杂化碳原子连接。羟基直接与芳环上的碳原子连接。酚(phenols)叔丁醇苄醇环己醇苯酚对甲苯酚α–萘酚310.1醇和酚的分类与命名10.1.1醇和酚的分类醇：(a)按分子中所含羟基的数目乙醇乙二醇丙三醇一元醇二元醇三元醇(b)按与羟基相

2、连的烃基醇脂肪醇芳香醇不饱和醇饱和醇丁醇烯丙醇2–丙炔醇2–苯基乙醇4(c)按与羟基相连的碳原子的种类伯醇仲醇叔醇酚：分子中所含羟基的数目苯酚对苯二酚间苯三酚一元酚二元酚三元酚510.1.2醇和酚的命名(1)醇的命名(a)普通命名法：用于简单的醇。烃基的名称+“醇”异丁醇(isopropylalcohol)甲醇木精(methylalcohol)烯丙醇(allylalcohol)苯甲醇苄醇(menzylalcohol)环己醇6(b)系统命名法选择含有羟基的最长的碳链作为主链从靠近羟基的一端编号按主链碳原子数称“某醇”，并在名称前标明羟基的位次3–甲基–2–丁醇2,5–庚二醇(3

3、-methyl-2-butanol)(2,5-heptanediol)7(2)酚的命名芳环名称＋“酚”4–甲基苯酚甲酚邻苯二酚(儿茶酚)间苯二酚对苯二酚均苯三酚4–丙基–5–己烯–1–醇4–甲基–1–环己醇环己甲醇1–苯(基)乙醇810.2醇和酚的结构HCOHH甲醇的结构：HCsp3杂化碳原子C－Oσ键sp2杂化碳原子p,π–共轭苯酚的结构：图10.1甲醇和苯酚的结构示意图未共用电子对910.3醇和酚的物理性质C4以下流动液体；C5~C11油状液体；C12以上蜡状固体；多数酚为无色液体。醇能形成分子间氢键：酚也能形成分子间氢键。沸点：低级醇的沸点比相对分子质量相近的烷烃高得多

4、bp(℃)甲醇65乙烷–88.610[补充]什么叫氢键?形成氢键的条件?XHY(静电引力)(分子间和分子内均可形成)X、Y:通常是F、O、N,电负性很大、体积较小、而且具有未共用电子对的原子.氢键不属于化学键,但它有方向性和饱和性.氢键比化学键弱,比范德华力强.氢键对分子的物理和化学性质有明显的影响.氢键的形成也影响着醇和酚在水中的溶解度。11亲核取代反应弱酸性弱碱性质子化Nu:氧化反应消除反应10.4醇和酚的化学性质—醇和酚的共性醇的反应部位：12酸性芳环上的亲电反应芳醚的形成酚的反应部位：13醇与酚化学反应的共性：10.4.1弱酸性醇烷氧负离子水合离子共轭碱共轭酸酚酚氧负

5、离子共轭酸共轭碱14相对酸性:相对碱性:15NaH,NaNH2，NaOH,KOH酚的酸性pKa=18pKa=9.89pKa=4.74表9.2取代酚的酸性常数取代基pKa(25℃)邻间对―H―CH3―Cl―NO2―OCH310.2010.1010.178.118.809.207.178.287.159.989.6510.219.899.899.89取代基pKa(25℃)2,4–二硝基2,4,6–三硝基(苦味酸)(picricacid)3.960.3816苯环上的取代基对酚酸性强弱的影响（１）电子效应的影响：吸电子基团使酸性增强，给电子基团使酸性减弱。（２）空间效应的影响：空阻减

6、弱溶剂化作用（溶剂化作用有利于酚羟基的离解），从而使酸性减弱。pka7.157.228.394.090.25酸性极弱17(I)H2CO3:pKa=6.38(II)分离、鉴别酚1810.4.2醚的生成通常使用醇和酚的金属盐与卤代烃或硫酸二甲(乙)酯作用，生成相应的醚：异丙醇钠苄氯异丙基苄基醚酚与卤代烃或硫酸酯在碱的作用下生成芳醚：反应先生成芳氧负离子，随之发生SN2反应19(CH3)2SO4是一个常用的甲基化试剂。茴香醚10.4.3酯的生成醇羧酸酸催化下缩合反应酯水可逆反应20甲醇(0.6mol)苯甲酸(0.1mol)甲基苯甲酸酯(70%)加入苯，蒸出水和苯的共沸物，除去水，使

7、平衡向右移动。醇还可以与其它酰基化试剂发生酯化反应：酰氯酸酐21碱的作用下，醇与磺酰氯反应生成磺酸酯：对甲苯磺酰氯TsCl对甲苯磺酸乙酯TsO―CH2CH3TsO―是弱碱，很好的离去基团，磺酸酯亲核取代反应223–氟–1–丙醇3–氟丙酸(74%)为了避免醛进一步被氧化，需将产物蒸出：限于制备bp<100℃的醛10.4.4氧化反应(1)一元醇的氧化伯醇醛进一步氧化羧酸23PCC试剂不氧化C=C键香茅醇香茅醛(82%)PCC试剂溶于CH2Cl2氯铬酸吡啶盐(pyridiniumchlorochromate)