《卤代烃AlkylHal》课件

《《卤代烃AlkylHal》课件》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第九章卤代烃（AlkylHalides)一、卤代烷(一）卤代烷的分类与命名（二）卤代烷的化学性质1.亲核取代反应2.亲核取代反应机理3.影响亲核取代反应活性的因素4.常见亲核取代反应5.消除反应6.消除反应机理7.与金属反应（三）卤代烷的制备二、卤代烯烃三、氟代烃简介卤代烃：烃分子中的氢原子被卤原子取代形成的化合物。学习要求：1、了解卤代烃的分类、同分异构、命名和物理性质。2、掌握卤代烃的化学性质及不同卤代烃活性的差异。3、了解亲核取代反应历程，SN1和SN2历程的竞争。4、掌握消除反应的方向：Saytzeff规则。5、掌握卤代烃的制法。6、了解消除反应与亲核取代反

2、应的竞争。一、分类：1、一元卤代烃二元卤代烃多元卤代烃2、伯卤代烃仲卤代烃叔卤代烃第一节卤代烷的分类与命名及同分异构现象简单的卤代烃用普通命名或俗名，（称为卤代某烃或某基卤）二、卤代烃的命名复杂的卤代烃用系统命名法：与脂肪烃或脂环烃类似，卤原子作为取代基。2-甲基-3-氯丁烷2-chloro-3-methylbutane4-异丙基-2-氟-4-氯-3-溴庚烷3-bromo-4-chloro-2-fluro-4-isopropylheptane三、同分异构现象1.官能团位置异构2.碳干异构一、卤代烷的物理性质1.沸点：M↑，b.p↑。碳原子数相同的卤代烷：RI＞RBr

3、＞RCl支链↑，b.p↓。2.相对密度：一氯代烷＜1；一溴代烷和一碘代烷＞1。同系列中，卤代烷的相对密度随碳原子数的↑而↓。3.可燃性：随X原子数目的↑而↓。第二节卤代烷的性质二、光谱性质红外光谱核磁共振谱C-X：C-F1410-1000cm-1(很强）C-Cl800-600cm-1（强）C-Br600-500cm-1（强）C-I500cm-1（强）元素电负性基团化学位移F4.0F-CH4-4.5Cl3.2Cl-CH3-4Br3.0Br-CH2.5-4I2.7I-CH2-4溴乙烷的核磁共振谱C-X键的断裂（一）亲核取代反应(NucleophilicSubstitut

4、ionReaction)亲核试剂和离去基团①C-X的极化②亲核试剂(Nucleophile),RO-,OH-,CN-,ROH,H2O,NH3的亲核进攻以及离去基团的离去。例如：三、化学性质(a)水解反应(Hydrolysis)：卤代烷在强碱水溶液中共热制备醇：(b)与RONa作用：即Williamson反应制备醚常见亲核取代反应相转移催化反应(c)与NaCN反应制备腈（Nitrile)：(d)与NH3反应制备胺（Amine)：(f)与AgNO3反应：AgNO3的醇溶液AgX沉淀反应活性：RI>RBr>RClSN1:3>2>1°伯卤代烷需加热该反应用于鉴定卤代烷(

5、e)卤离子的交换反应：氯代烷、溴代烷与碘代烷反应SN2:伯>仲>叔（二）亲核取代反应机理：SN1与SN21.SN2反应机理（BimolecularNucleophlicSubstitution)反应速率：υ=k[CH3Br][OH-]二级反应△E能量反应进程SN2反应的立体化学特征:1、旧键断裂和新键生成同时进行2、构型翻转(Inversionofconfiguration)2.SN1反应（UnimolecularNucleophilicSubstitution)(CH3)3C-Br+OH-→CH3)3C-OH+Br-υ∝[CH3)3C-Br]第一步叔丁基溴解离成叔

6、丁基正离子:第二步叔丁基正离子与亲核试剂OH-作用：过渡态T1过渡态T2反应进程与能量关系图：T1T2反应进程能量SN1反应的化学特征:1、反应分两步进行，有正碳离子生成，有可能重排！2、光学底物的产物外消旋化两种历程比较（一）动力学一级反应，单分子历程两步反应-碳正离子历程-可能有重排产物产物外消旋化，部分旋光反应活性：烯丙基型、苄基型>三级卤代烃>二级卤代烃>一级卤代烃>乙烯型、苯基卤碘代烷>溴代烷>氯代烷动力学二级反应，双分子历程一步反应立体化学：构型翻转（瓦尔登转化）反应活性：烯丙基型、苄基型>一级卤代烃>二级卤代烃>三级卤代烃>乙烯型、苯基卤碘代烷>溴代烷

7、>氯代烷SN1SN2两种历程比较（二）(CH3)3C-Br+OH-→CH3)3C-OH+Br-SN2反应举例：历程描述：SN1反应举例：历程描述：3.分子内亲核取代反应（IntramolecularNucleophilicSubstitution)k:k´=3000SN2反应：CH3X>伯卤代烷>仲卤代烷>叔卤代烷4、影响亲核取代反应活性的因素：（a)烷基的结构SN1反应：叔卤代烷>仲卤代烷>伯卤代烷>CH3X这是由烷基的空间效应决定的，烷基结构越拥挤，亲核试剂背面进攻越困难。由正碳离子的稳定性：3°>2°>1°>CH3+决定。超共轭效应（Hyperconjug