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时间:2019-06-16
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1、第15章伏安法和极谱法(VoltammetryandPolarography)工作电极的特点扩散电流和干扰电流扩散电流方程极谱波方程提高经典极谱分析灵敏度的方法循环伏安法与溶出伏安法作业:15-1,2,4,9,11第15章伏安法和极谱法(VoltammetryandPolarography)伏安和极谱分析是一种特殊的电解方法,它以小面积的工作电极与参比电极组成电解池,电解被分析物质的稀溶液,根据所得到的电流-电压曲线来进行分析。工作电极:液态电极---极谱法(滴汞电极)工作电极:固定或固态电极----伏安法(悬汞电极,石墨电极,铂电极等
2、)电解电池工作电极:极化电极(小面积的工作电极)参比电极:去极化电极电解溶液通常保持静止测量对象:工作电极的电极电位-电解电流曲线定量分析的依据:扩散电流方程(尤考维奇方程)定性分析的依据:半波电位待测样品溶液极化曲线电解工作电极(小)参比电极定量:扩散电流方程(尤考维奇方程)定性:半波电位应用分析方法能在电极上被还原或被氧化的无机离子和有机物质。研究手段研究化学反应机理及动力学过程络合物的组成化学平衡等海洛夫斯基(JaroslavHeyrovský1890-1967)1913年London大学毕业1913-1914在Donnan教授指
3、导下从事研究“铝电极电位的测定”1914-1918部队医院工作(electroaffinityofaluminum)1918.9获得Czech大学博士学位(Ph.D.)1919Charles大学副教授1920Charles大学教授1921获London大学科学博士(D.Sc.)1922发明极谱法1959获诺贝尔化学奖15-1伏安法的电流法拉第电流电流的符号电极电位对法拉第电流的影响物质的传递对法拉第电流的影响非法拉第电流残余电流一、法拉第电流在工作电极和辅助电极上发生氧化-还原反应而产生的电流二、电流的符号阳极电流:在电极(阳极)上起纯
4、氧化反应而产生的电流阴极电流:在电极(阴极)上起纯还原反应而产生的电流IUPAC规定:阳极电流(+)阴极电流(-)习惯:阳极电流(-)阴极电流(+)三、电极电位对法拉第电流的影响Fe(CN)63-在工作电极上还原为Fe(CN)64-:对应的能斯特方程:x=0表示电极表面的浓度。
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