无机化学难容电解质的沉淀溶解平衡

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1、第五章难溶电解质的沉淀—溶解平衡沉淀反应的某些应用http://www.2345.com/?kfeiluotianxing沉淀溶解平衡的移动溶度积和溶解度第一节溶度积和溶解度溶度积沉淀-溶解平衡溶解度溶解度一定温度下，体系达到溶解平衡时，一定量的溶剂中含有溶质的质量，叫做溶解度(S)。溶解度的相对大小一般称为溶解度/g难溶微溶可溶易溶>10<0.010.01~11~10在一定温度下，将难溶电解质放入水中时，就发生溶解和沉淀两个过程。溶度积溶解沉淀KsP称为溶度积常数溶度积与其它平衡常数一样，只与难溶电解质的本性和温度有关，

2、而与沉淀的量和溶液中离子浓度的变化无关。沉淀溶解平衡的特点：难溶盐的平衡是一种“多相平衡”是强电解质固体不同类型的难溶电解质，溶度积的表达式不同如：PbCl2(s)Pb2+(aq)+2Cl-(aq)Ksp=[Pb2+][Cl-]2对于一般沉淀反应：(aq)mB(aq)nA(s)BAnmmn-++某些物质的KspAgCl1.8×10-10AgBr5.2×10-13AgI8.3×10-17Ag2CrO41.1×10-12BaCO35.1×10-9BaSO41.1×10-10CaCO32.8×10-9CaC2O41.46×10-

3、10CaC2O4·H2O4×10-9CaSO49.1×10-6CdS8.0×10-27CuS6.3×10-36HgS4×10-53Fe(OH)28×10-16Fe(OH)34×10-38Mg(OH)21.8×10-11Mn(OH)22.06×10-13MnS2.5×10-13溶解度和溶度积的关系溶解度和溶度积都能代表难溶电解质的溶解能力，它们之间有什么关系？Ksp=[Am+]n[Bn-]m=[ns]n[ms]m=nnmmsn+m平衡浓度(mol·L-1)nsmsAnBm(s)nAm+(aq)+mBn－(aq)例1：25oC

4、，AgCl的溶解度为1.92×10-3g·L-1求同温度下AgCl的溶度积。解：已知MAgCl=143.3g·mol-1，设平衡时溶解了的AgCl的浓度即[Ag+]=[Cl－]=sKspAgCl=[Ag+][Cl-]=s2=(1.34×10-5)2=1.8×10-10思考题：求Ca3(PO4)2的溶解度与溶度积的关系Ag2CrO4不同类型电解质的溶度积和溶解度的关系)CrOAg()AgCl(42ss<不同类型的难溶电解质不能直接用溶度积比较其溶解度的相对大小。)CrOAg()AgCl(42>相同类型的难溶电解质，其KSP大

5、的s也大沉淀溶解平衡的移动沉淀的溶解沉淀的生成同离子效应和盐效应溶度积规则浓度积J：表示在难溶电解质溶液中，任意情况下各离子相对浓度幂的乘积。以Ag2CrO4为例：J=[Ag+]2[CrO42-]Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42-(aq)溶度积规则J>平衡向左移动，沉淀析出；J=处于平衡状态，饱和溶液；J<平衡向右移动，无沉淀析出；若原来有沉淀存在，则沉淀溶解在任何给定的溶液中，J与Ksp的大小可能有三种情况：J>KspJ=KspJ

6、生成。②加BaCl2或Na2CO3①加酸(aq)CO(aq)Ba(s)BaCO2323-++利于BaCO3的溶解。23)(COJJc<-或促使23)(COJJc>-例2：25℃时，晴纶纤维生产的某种溶液中，[SO42-]=6.0×10-4mol·L-1，若在40.0L该溶液中加入0.010mol·L-1BaCl2溶液10.0L，是否能生成BaSO4沉淀？如果有沉淀生成能生成BaSO4多少克？最后溶液中[SO42-]是多少？解：溶液中的所以有BaSO4沉淀析出。BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO42－(aq)初始

7、浓度(mol·L-1)2.0×10-34.8×10-4设生成沉淀后，溶液中[SO42-]=x平衡浓度(mol·L-1)2.0×10-3-(4.8×10-4-x)x=(1.52×10-3+x)x定量分析：溶液中残留离子浓度≤10-6mol·L-1定性分析：溶液中残留离子浓度≤10-5mol·L-1定量分析时，分析天平的精度0.0001克分子量按100估计，mol=m/M0.0001/100=10-6沉淀完全（1）钙、磷在骨骼牙齿中的存在形式Ca5(PO4)3OH羟基磷酸钙（2）存在的沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡的应用（3）吃糖

8、为何会出现龋齿？提示:糖在酶的作用下产生了一种有机弱酸（4）含氟牙膏的使用5Ca2++3PO43-+F-=Ca5(PO4)3F氟磷酸钙的溶解度比羟基磷酸钙小，更能抵抗酸的侵蚀，使牙齿更坚固。注：氟过量会导致氟斑牙，因此，生活在水中含氟量较高的地区的人，不宜使用含氟牙膏同离子效应和盐效应在难溶电解质溶液中