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1、第45卷第1期中山大学学报(自然科学版)Vol145No112006年1月ACTASCIENTIARUMNATURALIUMUNIVERSITATISSUNYATSENIJan12006*聚-L-赖氨酸的合成与表征胡海梅,潘仕荣,温玉婷,郭振寰(中山大学附属第一医院,广东广州510080)摘要:EE以L-赖氨酸为原料,先制备N-苄氧羰基-L-赖氨酸,光气法合成N-苄氧羰基-L-赖氨酸-N-羧酸酐,并E以三乙胺为引发剂,在氯仿中引发聚合,生成聚(N-苄氧羰基赖氨酸),经无水溴化氢脱苄得到聚-L-赖氨酸。其聚合度
2、由黏度法测定,化学结构由IR、1HNMR证实,聚(NE-苄氧羰基赖氨酸)和聚-L-赖氨酸分子均以A-螺旋构型存在。由本法制备的聚-L-赖氨酸可获很好的产率(>70%),其相对分子质量由单体/引发剂摩尔比控制。EE关键词:L-赖氨酸;N-苄氧羰基-L-赖氨酸;聚(N-苄氧羰基赖氨酸);聚-L-赖氨酸;三乙胺中图分类号:O6231735文献标识码:A文章编号:0529-6579(2006)01-0064-05聚氨基酸是一类生物降解高分子,对生物体无112实验方法E毒,无副作用,无免疫源性,具有良好的生物相容112
3、11N-苄氧羰基-L-赖氨酸(E-Z-lys)的制备性,并可通过体内的水解或酶解反应最终降解为小称取10g(67mmol)L-赖氨酸(Ⅰ)溶于146分子的氨基酸,被人体吸收,因此,广泛应用于医mL热水中,加入1110g(4518mmol)碱式碳酸铜[1,2][3-5]药学领域如药物控释、组织工程、基因治约,煮沸约10min,热过滤。滤液降温至0~5e,[6,7]疗等方面。聚-L-赖氨酸(PLL)是亲水性聚氨搅拌下每10min一次,分4批加入912g(110[8]基酸,常用作药物载体,具有许多优点:含有mmol
4、)NaHCO3和1218g(75mmol)氯甲酸苄酯,较多的E-氨基,载药量大,在用药部位较易达到搅拌315h。过滤,沉淀用水、乙醇、丙酮和乙醚有效浓度;对某些癌细胞具有亲和性,可以通过细E洗涤,干燥后得1516gN-苄氧羰基-L-赖氨酸铜盐胞内吞作用进入细胞;可生物降解,在细胞内易于络合物(Ⅱ)。将Ⅱ悬浮于190mL水中,加入6被胰蛋白酶降解产生释药作用;长期使用无免疫原mol/L盐酸309mL使其溶解,通H2S气体1~2h,性;并且PLL可以批量生产,偶联物分子大小可[9,10]至溶液呈无色为止。滤去黑色
5、CuS,用1mol/L盐以控制,聚合程度也可由人工控制等。本文以酸清洗。滤液和洗液合并,通氮气赶去H2S,在冰L-赖氨酸为原料,通过E-氨基保护,光气法合成E冷条件下用浓氨水中和至pH615,冰箱中放置2N-苄氧羰基-L-赖氨酸-N-羧酸酐[Lys(Z)-NCA],开h,过滤,结晶用水、乙醇和乙醚清洗,干燥后得环聚合,脱保护等步骤合成了不同聚合度的聚-L-1318gE-Z-lys(Ⅲ)粗品(产率为72%)。用U=赖氨酸,并对其化学结构进行了表征。50%热乙醇溶解重结晶后,干燥后得1213gⅢ纯1实验部分品,产
6、率为6413%,熔点250~255e。E111试剂11212N-苄氧羰基-L-赖氨酸-N-羧酸酐[Lys(Z)-L-赖氨酸(上海化学试剂有限公司,纯度NCA]的制备称取5gⅢ悬浮于40mLTHF中,99%)、碱式碳酸铜(广东汕头市西陇化工厂,将215g固体光气溶于10mLTHF中,然后倒入ⅢAR)、氯甲酸苄酯(CBZ,上海三鑫化工有限公悬浮液中,50~60e密闭反应,反应物先变成为司)、固体光气(浙江上虞市盛泰生物化工有限公凝胶状,8~10min后溶解成澄清透明或浅黄色透司),以上试剂直接使用。四氢呋喃(TH
7、F,广东明液体,反应30min后停止,排出多余光气,反汕头光华试剂厂,AR)、环氧乙烷(广州试剂二应液倒入石油醚中(30mL/gⅣ),充分振摇至有厂,AR),三乙胺(TEA,广州试剂厂,AR),氯仿(广州试剂二厂,AR),红磷(广州化学试剂结晶析出,于4~6e静置48h,抽滤,室温真空厂,特定级),以上试剂按常规方法提纯后使用。干燥,得5g白色针状结晶Lys(Z)-NCA(Ⅳ),产率*收稿日期:2005-05-17基金项目:广东省科技攻关基金资助项目(2KB02902J)作者简介:胡海梅(1975年生),女,
8、博士生;通讯联系人:潘仕荣;E-mai:lgzpshr@1631com第1期胡海梅等:聚-L-赖氨酸的合成与表征65为9115%,熔点98~101e。抽提器以丙酮为溶剂抽提1d,以去掉吸附的溴化11213Lys(Z)-NCA的聚合将新制备的5gⅣ氢,真空干燥,得117g白色PLL(Ⅵ),产率为溶于50mL氯仿中,加入计量的三乙胺-苯液(316270175%。合成路线如图1。mg/mL),Ⅳ/TEA的
