(化学)立体化学基础

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1、Chapter3Stereochemistry立体化学立体化学(Stereochemistry):以三维空间研究分子结构和性质的科学立体异构构象异构构型异构构型异构顺反异构对映异构（旋光异构、光学异构）不可分离通过键旋转可互相转化顺反异构（可分离，不能通过键旋转相互转化）对映异构（旋光异构）镜像实物和其镜像不能重叠基本相同的化学性质相同的物理性质合霉素＋有活性无活性药效：左旋体右旋体氯霉素氟嗪酸药效：左旋体>右旋体8~135倍(S)-天冬酰胺苦味(R)-天冬酰胺甜味麻醉剂致痉挛巴比妥酸衍生物右旋体左旋体右旋体(R)型,有效。左旋

2、(S)型，致畸形Thalidomide(反应停)——镇静和止吐药物(-)-L-DOPA治疗帕金森氏病(+)-D-DOPA在体内集聚，不能被代谢一、偏振光与旋光性光源偏振光普通光尼柯尔棱镜第一部分：旋光异构（对映异构）旋光仪基本构造钠光灯起偏镜盛液管检偏镜目视镜使偏振光的振动平面旋转的现象叫旋光现象。有旋光性有旋光现象的物质为旋光性物质。棱镜（检偏镜）旋转的方向代表旋光物质的旋光方向。右旋的为右旋物质，左旋的为左旋物质。右旋用（+）或“d”表示（dextro-rotatory）左旋用（-）或“l”表示（levo-rotatory）

3、棱镜（检偏镜）旋转的角度叫旋光度，用α表示。二、旋光度与比旋光度C为浓度，单位：g/mlL为管长，单位：dm三、旋光性与化学结构的关系有旋光性无旋光性**无旋光性有旋光性*手性碳原子（chiralcarbonatom）：*不对称碳原子（asymmetric~）：*手性中心(chiralcenter)：*手性分子手性碳——手性分子的特征**CH3CHOHCOOH*[α]=-3.8°[α]=+3.8°对映异构体或旋光异构体手性分子**对映异构体：互为镜像不能重合外消旋体：等量对映体混合在一起对称因素：有对称面或对称中心的无旋光性。1

4、、对称面：2、对称中心与镜像重合四、旋光异构体的表示方法1、立体图式（伞形）2、Fischer（费歇尔）投影式横前竖后PhHCH3HCH3HPhNHCH3横前竖后Fischer（费歇尔）投影式中各基团的相互位置必须遵守下列规则：①投影式不离开纸平面旋转180°，构型不变。（不能翻转）②投影式不离开纸平面旋转90°,变为对映体。③同一手性碳上任何两个原子或基团经偶数次交换，构型不变。180°90°同一化合物对映异构体对映异构体对映异构体同一化合物交换一次交换一次3、费歇尔投影式与纽曼投影式的转换==五、构型的命名1、相对构型与D、

5、L命名人为选定一个简单化合物为标准，并假定它的构型，其它旋光性化合物用联系法确定构型，其构型为相对构型。甘油醛DL123D、L命名时，费歇尔投影式的写法：碳链竖向排列，氧化态高者在上方，低者在下方。123D（-）-乳酸123L（-）-丝氨酸123456****D（+）葡萄糖D（-）果糖2、绝对构型与R、S命名基团大小顺序规则（书：P92）1）首先比较与手性C相连原子的原子序数，大者为大。2）若原子序数相同，则对所连下一个原子继续比较，若还相同，比下一个原子。3）若取代基为不饱和基团时，相当于连有两个或三个相同基团。常见烃基大小顺

6、序绝对构型与R、S命名①立体图式：从远离最小基团的位置观察其它三个基团的排列顺序，由大到小顺时针为R型，逆时针为S型SSRRSS②费歇尔投影式：最小基团在竖键者直接读。顺时针为R，逆时针为S。在横键者，读出的结果与实际相反。SSSSSSRR练习题:指出相互关系==RRSS对映异构体SSSSSSRRRR六、不同类型的手性分子含n个不相同手性碳的化合物有2n个旋光异构体。对映体成对数目：2n-1。1、含一个手性碳的化合物SR**2、含两个手性碳的化合物（1）两个不同手性碳的化合物**有22=4个旋光异构体对映体成对数目：22–1=2

7、对映异构体、非对映异构体SSSSRRRR（+）赤藓糖（-）（+）苏阿糖（-）**SSRRRSSR2S3S2R3R2S3R2R3S赤式赤式苏式苏式-7.1°+7.1°173°C173°C+9.3°-9.3°167°C167°C有活性无活性（2）两个相同手性碳的化合物同一化合物无旋光性内消旋体（meso）〈2nSRSR**＋50％50％外消旋体内消旋体meso-酒石酸（）酒石酸（dl）酒石酸旋光纯、外消旋体和内消旋体性质的比较写出3，4－二氯己烷所有旋光异构体并对构型加以命名。写出麻黄碱所有旋光异构体并对构型加以命名3、含三个手性

8、碳的化合物（1）三个不同手性碳（2）两个相同手性碳（假手性碳）(了解)内消旋体，无旋光性假手性碳：化学组成相同构型不同的基团r对映异构体4、脂环化合物的立体异构（1）奇数环系（三元环、五元环）mesoRRSS有两个相同取代基，顺式meso，反式有旋光性。有两个不