大学有机化学2笔记整理-(29446)

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1、--WORD格式--专业资料--可编辑---Chap11醛、酮、醌一、命名l普通命名法：醛：烷基命名+醛酮：按羰基所连接两个羟基命名Eg：l系统命名法：醛酮：以醛为母体，将酮的羰基氧原子作为取代基，用“氧代”表示。也可以醛酮为母体，但要注明酮的位次。二、结构：C：sp2三、醛酮制法：l伯醇及仲醇氧化脱氢：（P382）l羰基合成：合成多一个碳的醛l同碳二卤化物水解：制备芳香族醛、酮----WORD格式--专业资料--可编辑---l羧酸衍生物还原：（考试不涉及）l芳烃氧化：制备芳醛、芳酮（P382）l芳环上F-C酰基化：（P165、P382）Gatt

2、ermann-Koch反应（由苯或烷基苯制芳醛）四、物理性质：l沸点：与分子量相近的醇、醚、烃相比，有b.p：醇＞醛、酮＞醚＞烃。（因为a.醇分子间可形成氢键，而醛、酮分子间不能形成氢键；b.醛、酮的偶极矩大于醚、烃的偶极矩：）l溶解度：与醇相似。低级醛、酮可溶于水；高级醛、酮不溶于水。（因为醇、醛、酮都可与水形成氢键）lIR光谱：νC＝O：1680－1850cm-1（很强峰）；νC＝O（醛酮）：1680－1750cm-1（丙酮的νC＝O为1715cm-1，乙醛的νC＝O为1730cm-1。νC－H（醛）：~2720cm-1（中等强度尖峰）。注意

3、：－I效应、环张力等使νC＝O波数升高；共轭效应使νC＝O波数降低lNMR谱：五、化学性质：（一）羰基亲核加成：羰基碳连有吸电子基时容易进行亲核加成反应，羰基碳上连有较大基团，不利于反应进行。进行反应难易顺序：书P388l与氢氰酸加成反应意义：制备α－羟基酸、多一个碳的羧酸。----WORD格式--专业资料--可编辑---反应范围：所有的醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮。反应式：反应机理：HCN与醛、酮的加成是分步进行的，首先由CN－（亲核试剂）首先进攻，也就是说HCN与醛、酮的加成是亲核加成实验证明：①OH－加速反应，H＋减慢反应②不能反应反

4、应活性：①HCHO＞CH3CHO＞ArCHO＞CH3COCH3＞CH3COR＞RCOR＞ArCOAr醛的活性大于酮；脂肪族醛、酮大于芳香族醛、酮②p-NO2-C6H4-CHO＞ArCHO＞p-CH3-C6H4-CHO ③例外C6H5COCH3＞(CH3)3C-CO-C(CH3)3(后者的空间障碍特别大。)l与亚硫酸氢钠加成反应意义：①鉴别醛酮：----WORD格式--专业资料--可编辑---②分离提纯醛酮：在酸或碱的浓度较大时，平衡反应朝着加成产物分解为原来的醛、酮的方向进行③制备α-羟基腈反应范围：所有的醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮。反应

5、式：反应活性：与HCN加成类似l与醇加成反应意义：①保护醛基②制造“维尼纶”反应范围：醛加醇容易，酮困难反应式：醛可与一元醇或二元醇生成缩醛或环状缩醛----WORD格式--专业资料--可编辑---酮只能与二元醇生成环状缩醛（因为五元、六元环有特殊稳定性）反应机理：产物缩醛性质：缩醛具有双醚结构，对碱和氧化剂稳定，但遇酸迅速水解为原来的醛和醇：l与金属有机试剂加成（1）加RMgX：反应意义：RMgX与甲醛反应，水解后得到1°醇；RMgX与其他醛反应，水解后得到2°醇；RMgX与酮反应，水解后得到3°醇。（2）加有机锂：----WORD格式--专业

6、资料--可编辑---有机锂的亲核性和碱性均比格氏试剂强（3）加炔钠：制备共轭二烯烃（ppt十二章第51页）（4）Reformasky反应：醛、酮与有机锌试剂进行亲核加成，再水解得到β-羟基酸酯或β-羟基酸的反应有机锌试剂的生成：例：l与氨的衍生物加成缩合反应意义：提纯醛酮、鉴别醛酮保护羰基反应范围：所有醛、酮----WORD格式--专业资料--可编辑---反应式（简单记忆）：反应实例：ppt第56（重要）、57（重要）、58页与R2NH(仲胺)缩合成烯胺：反应产物烯胺在合成上的应用：（1）制备叔胺：----WORD格式--专业资料--可编辑---

7、（2）羰基的α位引入烃基其中有中间态为l与Wittig试剂加成反应试剂的制备（磷叶立德）：反应意义：制备烯烃反应范围：醛、酮反应式：（二）α—氢原子反应（易在碱性条件下进行）作用：亲核加成的场所；使α－H酸性增加卤化反应l卤化反应反应范围：醛、酮（醛的活性更高）反应式：----WORD格式--专业资料--可编辑---酸催化下进行的卤代反应可以停留在一元取代阶段反应机理：酸的催化作用是加速形成烯醇碱的催化作用下进行的卤代反应速度更快，不会停留在一元取代阶段卤仿反应：含有CH3CO－的醛、酮在碱性介质中与卤素作用，最后生成卤仿的反应反应机理：反应实例

8、：反应范围：α－C上只有两个H的醛、酮不起卤仿反应，只有乙醛和甲基酮----WORD格式--专业资料--可编辑---才能起卤仿反应；乙醇