大学有机化学2学习笔记整编汇总

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1、'*Chap11醛、酮、醌一、命名l普通命名法：醛：烷基命名+醛酮：按羰基所连接两个羟基命名Eg：l系统命名法：醛酮：以醛为母体，将酮的羰基氧原子作为取代基，用“氧代”表示。也可以醛酮为母体，但要注明酮的位次。二、结构：C：sp2三、醛酮制法：l伯醇及仲醇氧化脱氢：（P382）'*l羰基合成：合成多一个碳的醛l同碳二卤化物水解：制备芳香族醛、酮l羧酸衍生物还原：（考试不涉及）l芳烃氧化：制备芳醛、芳酮（P382）l芳环上F-C酰基化：（P165、P382）Gattermann-Koch反应（由苯或烷基苯制芳醛）'*四、物理性质：l沸点：与分子量相近的醇、醚、烃相比，有b.

2、p：醇＞醛、酮＞醚＞烃。（因为a.醇分子间可形成氢键，而醛、酮分子间不能形成氢键；b.醛、酮的偶极矩大于醚、烃的偶极矩：）l溶解度：与醇相似。低级醛、酮可溶于水；高级醛、酮不溶于水。（因为醇、醛、酮都可与水形成氢键）lIR光谱：νC＝O：1680－1850cm-1（很强峰）；νC＝O（醛酮）：1680－1750cm-1（丙酮的νC＝O为1715cm-1，乙醛的νC＝O为1730cm-1。νC－H（醛）：~2720cm-1（中等强度尖峰）。注意：－I效应、环张力等使νC＝O波数升高；共轭效应使νC＝O波数降低lNMR谱：五、化学性质：（一）羰基亲核加成：羰基碳连有吸电子基时

3、容易进行亲核加成反应，羰基碳上连有较大基团，不利于反应进行。进行反应难易顺序：书P388l与氢氰酸加成反应意义：制备α－羟基酸、多一个碳的羧酸。'*反应范围：所有的醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮。反应式：反应机理：HCN与醛、酮的加成是分步进行的，首先由CN－（亲核试剂）首先进攻，也就是说HCN与醛、酮的加成是亲核加成实验证明：①OH－加速反应，H＋减慢反应②不能反应反应活性：①HCHO＞CH3CHO＞ArCHO＞CH3COCH3＞CH3COR＞RCOR＞ArCOAr醛的活性大于酮；脂肪族醛、酮大于芳香族醛、酮②p-NO2-C6H4-CHO＞ArCHO＞p-CH3-C

4、6H4-CHO ③例外C6H5COCH3＞(CH3)3C-CO-C(CH3)3(后者的空间障碍特别大。)l与亚硫酸氢钠加成反应意义：①鉴别醛酮：'*②分离提纯醛酮：在酸或碱的浓度较大时，平衡反应朝着加成产物分解为原来的醛、酮的方向进行③制备α-羟基腈反应范围：所有的醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮。反应式：反应活性：与HCN加成类似l与醇加成反应意义：①保护醛基②制造“维尼纶”反应范围：醛加醇容易，酮困难反应式：醛可与一元醇或二元醇生成缩醛或环状缩醛'*酮只能与二元醇生成环状缩醛（因为五元、六元环有特殊稳定性）反应机理：产物缩醛性质：缩醛具有双醚结构，对碱和氧化剂稳定，

5、但遇酸迅速水解为原来的醛和醇：l与金属有机试剂加成（1）加RMgX：反应意义：RMgX与甲醛反应，水解后得到1°醇；'*RMgX与其他醛反应，水解后得到2°醇；RMgX与酮反应，水解后得到3°醇。（2）加有机锂：有机锂的亲核性和碱性均比格氏试剂强（3）加炔钠：制备共轭二烯烃（ppt十二章第51页）（4）Reformasky反应：醛、酮与有机锌试剂进行亲核加成，再水解得到β-羟基酸酯或β-羟基酸的反应有机锌试剂的生成：例：l与氨的衍生物加成缩合反应意义：提纯醛酮、鉴别醛酮'*保护羰基反应范围：所有醛、酮反应式（简单记忆）：反应实例：ppt第56（重要）、57（重要）、58页

6、与R2NH(仲胺)缩合成烯胺：'*反应产物烯胺在合成上的应用：（1）制备叔胺：（2）羰基的α位引入烃基其中有中间态为l与Wittig试剂加成反应试剂的制备（磷叶立德）：'*反应意义：制备烯烃反应范围：醛、酮反应式：（二）α—氢原子反应（易在碱性条件下进行）作用：亲核加成的场所；使α－H酸性增加卤化反应l卤化反应反应范围：醛、酮（醛的活性更高）反应式：酸催化下进行的卤代反应可以停留在一元取代阶段反应机理：酸的催化作用是加速形成烯醇'*碱的催化作用下进行的卤代反应速度更快，不会停留在一元取代阶段卤仿反应：含有CH3CO－的醛、酮在碱性介质中与卤素作用，最后生成卤仿的反应反应机

7、理：反应实例：反应范围：α－C上只有两个H的醛、酮不起卤仿反应，只有乙醛和甲基酮才能起卤仿反应；乙醇及可被氧化成甲基酮的醇也能起卤仿反应反应意义：①鉴别：鉴别用NaOI，生成的CHI3为有特殊气味的亮黄↓，现象明显；'*②合成：制备不易到的羧酸类化合物；合成用NaOCl,氧化性强，且价格低廉l缩合反应反应式：①有α－H的醛在稀碱中进行：高级醛得到β－羟基醛后，更容易失水②酮的羟醛缩合比醛困难：③分子内羟醛缩合：④交错羟醛缩合：若a.反应物之一为无α－H的醛（如甲醛、芳甲醛）；b.将无α－H的醛先与稀碱混合；c.再将有α－H的醛