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1、Chapter33.1从手册中查出下列各酸的酸度常数pKa,分别计算它们的Ka及与其相应的共轭碱的Kb值。(1)H2C2O4;(2)H3PO4;(3)苯甲酸;(4)NH4+;(5)解:(1)H3PO4Ka1=6.9´10-3Ka2=6.2´10-8Ka3=4.8´10-13(2)H2C2O4Ka1=5.6´10-2Kb1=2.0´10-10Ka2=5.1´10-5Kb2=1.8´10-13(3)苯甲酸Ka=6.2´10-5Kb=1.6´10-10(4)NH4+Ka=5.6´10-10Kb=1.8´10-5(5)Ka=2.4´10-5Kb=4.2´10-103.2(1)计算pH=5.0
2、时,H3PO4的摩尔分数x3,x2,x1,x0。(2)假定H3PO4各种形式总浓度是0.050mol/L,问此时H3PO4,H2PO4-,HPO42-,PO43-的浓度各为多少?解:(1)pH=5.0(2)CH3PO4=0.050mol/L3.3某溶液中含有HAc,NaAc和Na2C2O4,其浓度分别为0.80,0.29和1.0×10-4mol/L。计算此溶液中C2O42-的平衡浓度。解:浓度较小,忽略其消耗H+的量。溶液为NaAc-HAc缓冲溶液3.4三个烧杯中分别盛有100mL0.30mol/L的HAc溶液。如欲分别将其pH值调整至4.50,5.00及5.50,问应分别加入2.0
3、mol/L的NaOH溶液多少毫升?解:HAc: pH=2.6NaAc:pH=9.09可见:调节溶液pH至4.50,5.00,5.50时,溶液均为HAc-Ac-缓冲溶液pH=4.50时: VNaOH=5.3mLpH=5.00时:VNaOH=9.5mLpH=5.50时:VNaOH=12.7mL调节溶液pH值为4.50,5.00,5.50,需分别加入2.0mol/L的NaOH溶液5.3mL,9.5mL,12.7mL。3.5已知NH4+的pKa=9.25。计算I=0.10时,NH4+的解: NH4+ÛNH3+H+ 混合常数浓度常数3.6写出下列物质水溶液的质子条件:
4、 (1)NH3;(2)NH4Cl;(3)Na2CO3;(4)KH2PO4;(5)NaAc+H3BO3。解: 质子条件式(PBE)分别3.7计算下列各溶液的pH值:(1)0.10mol/LClCH2COOH(氯乙酸);(2)0.10mol/L六次甲基四胺(CH2)6N4;(3)0.010mol/L氨基乙酸;(4)氨基乙酸溶液等电位点(即NH3+CH2COOH和NH2CH2COO-两种离子的浓度相等时);(5)0.10mol/LNa2S;(6)0.010mol/LH2SO4。解:(1)氯乙酸为一元弱酸cKa=0.10´1.38´10-3>20Kw(2)(CH2)6N4为一元弱碱cKb=
5、0.10´1.35´10-9=1.35´10-10>20Kw(3) 氨基乙酸既可以给出质子,也可以接受质子,是一个两性物质 cKa2==0.10´1.7´10-10>20Kw (4)氨基乙酸溶液等电位点时为NH3+CH2COOH—NH2CH2COO-弱酸-弱碱的混合溶液,可按两性物质处理 (5)Na2S为二元弱碱:pKb1=1.08pKb2=6.95 , (6)0.010mol/LH2SO4为强酸+弱酸的混合溶液 3.7计算下列溶液的PH值:(1)50mL0.10mol/LH3
6、PO4;(2)50mL0.10mol/LH3PO4+25mL0.10mol/LNaOH;(3)50mL0.10mol/LH3PO4+50mL0.10mol/LNaOH;(4)50mL0.10mol/LH3PO4+75mL0.10mol/LNaOH。解:pKa1=2.16pKa2=7.21pKa3=12.32(1)H3PO4为三元酸(3)产物为NaH2PO4的溶液是一个两性物质,其浓度(H2PO4)=0.05mol/L(4)产物为H2PO4--HPO42-缓冲溶液,并且c(H2PO4-)=c(HPO42-)较大3.9配制pH为2.00和10.00的氨基乙酸缓冲溶液各100mL,其缓冲物
7、质总浓度为0.10ml/L。问需分别称取氨基乙酸(NH2CH2COOH)多少克?加1.0ml/LHCl和1.0mol/LNaOH各多少毫升?解:3.11用0.1000mol/LNaOH溶液滴定0.1000mol/L甲酸溶液,化学计量点的pH值是多少?计算用酚酞作指示剂(PT为9.0)时的终点误差。解:化学计量点时产物为:HCOO-是一个碱3.14用0.5000mol/LHCl溶液滴定0.5000mol/L一元弱碱(pKb=6.00),计算化学计量点的pH和